1-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-propan-1-one | 463941-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-propan-1-one
• 英文别名: 1-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]propan-1-one；(1R,2R,4R)-1-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl-propan-1-one；1-[(1R,2R,4R)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]propan-1-one
• CAS: 463941-11-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QPSCDHQKVFGRQM-HRDYMLBCSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-propan-1-one 、 三甲基氯硅烷 、 lithium diisopropyl amide 生成 [(Z)-1-[(1R,2R,4R)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]prop-1-enoxy]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  BLOCH R.; GILBERT L., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 30, 3511-3514

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 环戊二烯 在 chiral oxazaborolidine 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到1-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  恶唑硼烷衍生的路易斯酸辅助的路易斯酸作为对映选择性Diels-Alder反应的耐湿催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461319

文献信息

• Ruthenium<i>Lewis</i>Acid-Catalyzed Asymmetric<i>Diels-Alder</i>Reactions: Reverse-Face Selectivity for<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehydes and Ketones
  作者：Sirinporn Thamapipol、Bettina Ludwig、Céline Besnard、Christophe Saudan、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/hlca.201600139

  日期：2016.10

  Acrolein, methacrolein, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, 3‐methyl‐3‐en‐2‐one, and divinyl ketone were coordinated to a cationic cyclopentadienyl ruthenium(II) Lewis acid incorporating the electron‐poor bidentate BIPHOP–F ligand. Analysis by NOESY and ROESY NMR techniques allowed the determination of conformations of enals and enones present in solution in CD2Cl2. The results were compared to

  丙烯醛，甲基丙烯醛，甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，3-甲基-3-烯-2-酮和二乙烯基酮与阳离子环戊二烯基钌（II）路易斯酸配位，并掺入了贫电子的双齿BIPHOP-F配体。通过NOESY和ROESY NMR技术进行分析，可以测定CD 2 Cl 2中溶液中存在的烯醛和烯酮的构象。将结果与固态结构和催化不对称Diels-Alder与环戊二烯的面部选择性进行了比较。四个Ru-enal和Ru-enone配合物的X-射线结构表明，α，β-不饱和C = O化合物采用反s-反构象。在解决方案中，Enals假定同时存在反反构和反顺构构。烯酮配合物中还存在另一种构象syn-s-trans。环加成反应中的对映体选择性对于烯醛和烯酮是不同的。反应产物表明烯类只在反-s-反式构象中反应，而对于烯酮，主要产物是syn-s-反式构象。顺式构象的烯烃，尽管存在于溶液中，却被屏蔽并且不能进行环加成反应。一个SYN-S反在庞大的6
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。
• Enantioselective Diels-Alder Reaction of Acyclic Enones Catalyzed byallo-Threonine-Derived Chiral Oxazaborolidinone
  作者：Ram Shanker Singh、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/ejoc.200500356

  日期：2005.8

  An allo-threonine-derived O-(p-biphenylcarbonyloxy)-B-phenyl-oxazaborolidinone is demonstrated to be a powerful and highly enantioselective Lewis acid catalyst for the enantioselective Diels–Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10–20 mol % of the catalyst, the Diels–Alder adducts are obtained with up to 94 % ee and high endo

  异苏氨酸衍生的 O-(对联苯羰基氧基)-B-苯基-氧杂硼烷酮被证明是一种强大且高度对映选择性的路易斯酸催化剂，用于简单无环烯酮亲二烯体的对映选择性 Diels-Alder 反应，扩大了酮双烯体的范围和二烯。使用 10-20 mol % 的催化剂，Diels-Alder 加合物可达到 94% ee 和高内选择性。该催化剂在与反应性较低的β-取代亲二烯体和反应性较低的1,3-环己二烯和1,3-丁二烯衍生物的反应中表现出高活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Asymmetric Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Ketones and α,β-Unsaturated Acid Chlorides
  作者：Joel M. Hawkins、Mitch Nambu、Stefan Loren

  DOI：10.1021/ol035524t

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] Conformational analysis, van der Waals attractions, and transition structure calculations are combined to design an asymmetric Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction for simple acyclic alpha,beta-unsaturated ketones and alpha,beta-unsaturated acid chlorides, giving up to 83 and 92% ee, respectively. The two-point-binding chiral recognition mechanism, Lewis acid-Lewis base coordination

  [反应：请参阅文字]结合构象分析，范德华吸引力和过渡结构计算，设计了用于简单无环α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酰氯的不对称路易斯酸催化Diels-Alder反应，分别放弃83％和92％的ee。两点结合的手性识别机理，即路易斯酸-路易斯碱与硼的配位和范萘瓦尔斯与萘基的吸引，使用简单的α，β-不饱和羰基化合物固有的烯酮单元，从而消除了对辅助氧的需求双亲物上的结合位点。
• BLOCH, R.;GILBERT, L., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 9, 2523-2539
  作者：BLOCH, R.、GILBERT, L.

  DOI：——

  日期：——