1-methoxy-2-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)benzene | 1292283-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-methoxy-2-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)benzene
• CAS: 1292283-97-6
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: WPAQNTQNNPQDPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)benzene 在 亚碘酰苯 、 C₇₀H₄₄F₆MnN₂O₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以89.54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无环体系中叔丙炔 C(sp3)–H 键的催化对映选择性羟基化：动力学拆分研究

  摘要：

  C(sp 3 )–H 键的直接位点选择性和对映选择性氧官能化形成具有一般范围、具有可预测选择性和制备有用产率的醇，代表了合成有机化学标准逻辑的范式转变。然而，对于用于对映体富集的叔醇合成的叔C-H键的酶促或非酶促不对称羟基化的了解非常缺乏。在这里，我们报道了无环体系中叔炔丙C-H键的实用锰催化对映差异化羟基化，以极其有效的化学和对映歧视的方式高效地产生了各种结构多样的对映体丰富的叔丙炔醇。其他特点包括使用 C-H 底物作为限制试剂、值得注意的官能团兼容性、出色的合成实用性和可扩展性。这些发现为开发具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了蓝图。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03610
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四溴化碳 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 1-methoxy-2-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镧催化炔丙底物与格氏试剂的立体定向交叉偶联

  摘要：

  过渡金属催化的炔丙基亲电子试剂和格氏试剂的交叉偶联提供了高度官能化的产物，是极其有用的合成中间体。然而，由于具有挑战性的区域选择性，将炔丙基衍生物转化为炔丙基化合物的例子仍然有限。我们使用LaCl 3 ·2LiCl在没有配体的情况下催化格氏试剂的炔丙基化，具有高区域选择性和立体特异性。该方法显示了使用烷基或（杂）芳基格氏试剂和具有不同离去基团的炔基亲电子试剂的广泛底物范围。我们的方案进一步应用于叶毛多辛 B 的正式合成。利用天然丰富且相对无毒的镧催化剂的方法值得探索。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02600

文献信息

• Cationic Iron(III) Porphyrin Catalyzed Dehydrative Friedel-Crafts Reaction of Alcohols with Arenes
  作者：Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara、Satoru Teranishi

  DOI：10.1055/s-0033-1339640

  日期：——

  Alcohols react with arenes in the presence of cationic iron(III) porphyrin catalyst. The reaction involves the formation of the C–C bond via dehydration, which is formal Lewis acid catalyzed Friedel–Crafts reaction.

  醇在阳离子铁 (III) 卟啉催化剂存在下与芳烃反应。该反应涉及通过脱水形成 C-C 键，这是正式的路易斯酸催化的弗里德尔-克拉夫茨反应。
• Electrophilic chemistry of propargylic alcohols in imidazolium ionic liquids: Propargylation of arenes and synthesis of propargylic ethers catalyzed by metallic triflates [Bi(OTf)3, Sc(OTf)3, Yb(OTf)3], TfOH, or B(C6F5)3
  作者：Gopalakrishnan Aridoss、Viorel D. Sarca、James F. Ponder Jr、Jessica Crowe、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1039/c0ob00872a

  日期：——

  formed. Steric influence of the propargylic moiety on substrate selectivity is reflected in the lack of ortho propargylation for phenol and ethylbenzene by using propargylic alcohol Ia, and notable formation of the ortho isomer employing alcohol Ib. In the later case para selectivity could be increased by running the reaction at r. t. for 10 h. The Bi(OTf)3-catalyzed reaction of 1,3-dimethoxybenzene with

  固定在咪唑鎓离子液体[BMIM] [BF 4 ]，[BMIM] [PF 6 ]和[BMIM] [OTf]中的金属三氟甲磺酸M（OTf）3（M = Bi，Sc，Yb）是有效的系统，炔丙醇1，3-二苯基-2-丙炔-1-醇Ia的罐反应，1-甲基-3-苯基-2-丙炔-1-醇 Ib和2-戊炔-1-醇 在温和条件下，IC具有广泛的带有活化取代基的芳烃。[BMIM] [PF 6 ] / B（C 6 F 5）3和[BMIM] [PF 6 ] / TfOH体系在与Ib和Ic的炔丙基化反应中表现优异，而与3-苯基-2-丙炔-1-醇 与活化的芳族化合物同上导致代替地形成二芳基-丙烷。炔丙基化苯甲醚用磅中号下（OTF）3个催化是高度对位选择性，但是具有三氟乙酸或作为催化剂的B（C 6 F 5）3，也形成了邻位异构体。炔丙基部分对底物选择性的立体影响反映为缺乏邻炔丙基化。苯酚 和 乙苯通过使用炔丙醇Ia，并显着形成
• Synthesis and Functionalization of Allenes by Direct Pd‐Catalyzed Organolithium Cross‐Coupling
  作者：Jaime Mateos‐Gil、Anirban Mondal、Marta Castiñeira Reis、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201913132

  日期：2020.5.11

  A palladium-catalyzed cross-coupling between in situ generated allenyl/propargyl-lithium species and aryl bromides to yield highly functionalized allenes is reported. The direct and selective formation of allenic products preventing the corresponding isomeric propargylic product is accomplished by the choice of SPhos or XPhos based Pd catalysts. The methodology avoids the prior transmetalation to other

  据报道，钯催化的原位生成的烯丙基/炔丙基-锂物质与芳基溴化物之间的交叉偶联可产生高度官能化的烯。通过选择基于SPhos或XPhos的Pd催化剂，可以实现防止相应异构丙炔产物的烯丙基产物的直接和选择性形成。该方法避免了先前的向其他过渡金属的金属转移或避免了需要对具有离去基团的底物进行预官能化的反向方法，从而获得了一种快速有效的合成三取代和四取代的烯基的方法。关于机理的实验和理论研究表明，该丙二烯形成中催化剂的选择性控制。
• Lanthanum-Catalyzed Stereospecific Cross-Coupling of Propargylic Substrates with Grignard Reagents
  作者：Dandan Sun、Thayalan Rajeshkumar、Yifan Li、Jiaxin Xu、Runkai Chen、Zhaohua Wan、Zongchao Lv、Laurent Maron、Yi-Hung Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02600

  日期：2023.9.15

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling of propargylic electrophiles and Grignard reagents provides densely functionalized products that are extremely useful synthetic intermediates. However, examples of conversion of propargylic derivatives to form propargyl compounds remain limited due to the challenging regioselectivity. We use LaCl3·2LiCl to catalyze propargylation of Grignard reagents in the absence of

  过渡金属催化的炔丙基亲电子试剂和格氏试剂的交叉偶联提供了高度官能化的产物，是极其有用的合成中间体。然而，由于具有挑战性的区域选择性，将炔丙基衍生物转化为炔丙基化合物的例子仍然有限。我们使用LaCl 3 ·2LiCl在没有配体的情况下催化格氏试剂的炔丙基化，具有高区域选择性和立体特异性。该方法显示了使用烷基或（杂）芳基格氏试剂和具有不同离去基团的炔基亲电子试剂的广泛底物范围。我们的方案进一步应用于叶毛多辛 B 的正式合成。利用天然丰富且相对无毒的镧催化剂的方法值得探索。
• 10.1021/jacs.4c03610
  作者：Cao, Min、Wang, Hongliang、Hou, Fangao、Zhu, Yuhang、Liu, Qianqian、Tung, Chen-Ho、Liu, Lei

  DOI：10.1021/jacs.4c03610

  日期：——

  report a practical manganese-catalyzed enantio-differentiating hydroxylation of tertiary propargylic C–H bonds in acyclic systems, producing a wide range of structurally diverse enantioenriched tertiary propargyl alcohols in high efficiency with extremely efficient chemo- and enantio-discrimination. Other features include the use of C–H substrates as the limiting reagent, noteworthy functional group compatibility

  C(sp 3 )–H 键的直接位点选择性和对映选择性氧官能化形成具有一般范围、具有可预测选择性和制备有用产率的醇，代表了合成有机化学标准逻辑的范式转变。然而，对于用于对映体富集的叔醇合成的叔C-H键的酶促或非酶促不对称羟基化的了解非常缺乏。在这里，我们报道了无环体系中叔炔丙C-H键的实用锰催化对映差异化羟基化，以极其有效的化学和对映歧视的方式高效地产生了各种结构多样的对映体丰富的叔丙炔醇。其他特点包括使用 C-H 底物作为限制试剂、值得注意的官能团兼容性、出色的合成实用性和可扩展性。这些发现为开发具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了蓝图。