δ-vinyl-δ-valerolactone | 41980-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: δ-vinyl-δ-valerolactone
• 英文别名: 6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one；6-ethenyloxan-2-one
• CAS: 41980-00-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: OMNMDLYYHJQRAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  δ-vinyl-δ-valerolactone 在 copper(l) iodide lithium aluminium tetrahydride 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 magnesium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-13,13-trimethylenedioxytridec-5-enyl chloride
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成（R，Z）-和（R，E）-14-甲基-8-十六烯（trogoderma），trogoderma物种的性信息素

  摘要：

  立体控制合成的（R，Z）-和（R，E）-14-甲基-8-十六烯在绝对和几何构型上均具有高立体化学纯度，这是通过使用S N 2型开环反应实现的。 （S）-β-甲基-β-丙内酯用于（R）-构型的构建，顺式加成二有机铜酸盐与乙炔以及δ2-乙烯基-δ-戊内酯的S N 2'型开环反应分别引入（Z）-和（E）-双键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87677-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-hept-5-enoic acid 在 palladium diacetate 氧气 、 sodium acetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以68%的产率得到δ-vinyl-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of unsaturated lactones via palladium-catalyzed cyclization of alkenoic acids

  摘要：

  Acyclic and cyclic, aliphatic or aromatic, 4- or 5-alkenoic acids cyclize in high yield to 5- or 6-membered unsaturated lactones using 5 mol % Pd (OAc) 2, 2 equiv of NaOAc, and 1 atm Of O2.

  DOI：

  10.1021/jo00072a004

文献信息

• Direct Room-Temperature Lactonisation of Alcohols and Ethers onto Amides: An “Amide Strategy” for Synthesis
  作者：Viviana Valerio、Desislava Petkova、Claire Madelaine、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201203906

  日期：2013.2.18

  Last‐minute deal: A direct lactonisation of ethers and alcohols onto amides that proceeds at room temperature under mild conditions is reported (see scheme). This allows the effective saving of up to two unproductive, sequential deprotection operations in synthetic sequences. Mechanistic studies are described, and a new “amide strategy” that exploits the dual robustness/late‐stage selective activation

  最后一分钟的交易：据报道，醚和醇在酰胺的直接内酯化反应在室温下，在温和条件下进行（见方案）。这允许在合成序列中有效节省多达两个非生产性的顺序脱保护操作。描述了机理研究，并概述了利用该官能团的双重鲁棒性/后期选择性激活特性的新“酰胺策略”。
• Regiochemistry of Palladium(II)-assisted oxidative lactonisation reactions.
  作者：Ulf Annby、Magnus Stenkula、Carl-Magnus Andersson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61381-3

  日期：1993.1

  The Pd(II)-assisted lactonisation of alkenoic acids has been studied. The selectivity, persisting to formation of 5- and 6-membered unsaturated lactones, can be governed by the change of solvent and/or base.

  已经研究了Pd（II）辅助链烯酸的内酯化。持续形成5-和6​​-元不饱和内酯的选择性可以通过改变溶剂和/或碱来控制。
• Synthesis of Vinyllactones via Allylic Oxidation of Alkenoic Acids
  作者：Jörg Pietruszka、Martina Bischop

  DOI：10.1055/s-0031-1289549

  日期：2011.11

  A one-step access to vinyllactones is described utilizing the Pd-catalyzed allylic oxidation of alkenoic acids. The influence of ring size as well as the olefin configuration is investigated culminating in the synthesis of goniothalamin analogues.

  利用钯催化的烯酸的共轭氧化反应，描述了一步合成乙烯内酯的路径。研究了环大小和烯烃构型对反应的影响，最终合成了芜菁胺类似物。
• Enantioselective Allylic Hydroxylation of ω-Alkenoic Acids and Esters by P450 BM3 Monooxygenase
  作者：Katharina Neufeld、Birgit Henßen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.201403537

  日期：2014.11.24

  allylic alcohols of ω‐alkenoic acids and derivatives thereof are highly important building blocks for the synthesis of biologically active compounds. The direct enantioselective CH oxidation of linear terminal olefins offers the shortest route toward these compounds, but known synthetic methods are limited and suffer from low selectivities. Described herein is an enzymatic approach using the P450

  ω-链烯酸的手性烯丙基醇及其衍生物是合成生物活性化合物的重要组成部分。直链末端烯烃的直接对映体CH氧化提供了通往这些化合物的最短途径，但是已知的合成方法受到限制，并且选择性低。本文介绍的是一种使用P450 BM3单加氧酶突变体A74G / L188Q的酶促方法，该酶催化具有高至极好的化学和对映选择性的烯丙基羟基化反应，从而提供所需的仲醇。
• From vinyl pyranoses to carbasugars by an iron-catalyzed reaction complementary to classical Ferrier carbocyclization
  作者：Dinh Hung Mac、Ramesh Samineni、Julien Petrignet、Pabbaraja Srihari、Srivari Chandrasekhar、Jhillu Singh Yadav、René Grée

  DOI：10.1039/b907632h

  日期：——

  Starting from vinylpyranoses an iron-catalyzed tandem isomerization–intramolecular aldolization reaction was developed to prepare cyclohexenone derivatives bearing substituents on the double bond, and it has been applied in a short synthesis of 4-epi-gabosines A and B, from D-glucose.

  从乙烯糖开始，开发了一种以铁催化的串联异构化-分子内醇缩反应，用于制备在双键上带有取代基的环己烯酮衍生物，并已应用于从D-葡萄糖合成4-epi-gabosines A和B的短程合成中。

表征谱图