diethylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside | 79386-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 79386-47-3
• 化学式: C₃₈H₄₅O₉P
• 分子量: 676.744
• InChiKey: YFVDFUDYKURGBW-JTDOPDNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  96.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 diethylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside 在 lithium perchlorate 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到methyl O-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyll-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在中性条件下，在高氯酸锂在有机溶剂中的浓缩溶液中原位转化为糖基碘化物，从而活化糖基磷酸酯

  摘要：

  通过在有机溶剂中的1M LiClO 4溶液中用LiI处理，糖基磷酸酯原位转化为糖基碘化物，从而有利地在温和的中性条件下用作糖基供体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00729-0
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 磷酸二乙酯 在 2-氯吡啶 、 二苯并噻吩5-氧化物 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside 、 diethylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过脱水糖基化合成糖基-1-磷酸。

  摘要：

  [反应：见正文]通过使用糖类半缩醛和磷酸二烷基酯的脱水偶联，使用二苯并噻吩-5-氧化物和三氟甲磺酸酐，可以直接合成获得糖基-1-磷酸酯。该方法提供了一种新的通用方法，可有效制备具有可变结构且对端基选择性具有良好控制的多种糖基-1-磷酸糖基。

  DOI：

  10.1021/ol006041h

文献信息

• An extremely mild and stereocontrolled construction of 1,2-trans-β-glycosidic linkages capitalizing on benzyl-protected glycopyranosyl diethyl phosphites as glycosyl donors
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Kazuhiro Umeo、Ai Sano、Nobuhide Watanabe、Makoto Nakajima、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00263-c

  日期：1995.3

  neighboring group participation has been developed by using benzyl-protected glycopyranosyl diethyl phosphites as glycosyl donors and boron trifluoride etherate as a promoter. The present method exhibits the highest level of 1,2-trans-β-selectivity known to date for glycosidations with a non-participating group on O-2.

  已经通过使用苄基保护的亚磷酸吡喃葡萄糖基二乙基亚磷酸酯作为糖基供体和三氟化硼醚化物作为促进剂，开发了没有相邻基团参与的高度立体控制的1,2-反式-β-糖苷化反应。本方法展现出迄今已知的对于O-2上具有非参与基团的糖苷化的最高水平的1，2-反式-β-选择性。
• Use of O-thallium(I) salts in the synthesis of phosphate, sulfite, and related ester derivatives of carbohydrates
  作者：Alessandro Granata、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80714-4

  日期：1981.8

  O-Thallium(I) salts are shown to promote a variety of rapid, high-yield, substitution reactions at an anomeric, a primary, or a secondary position of carbohydrate derivatives. Syntheses are described of phosphates, phosphites, sulfites, and xanthic ester derivatives. Preparation of the thallous salt involves a facile exchange between thallous ethoxide and an alcohol group of the carbohydrate. The substitution

  摘要O-T（I）盐显示可在碳水化合物衍生物的异头位置，一级或二级位置促进多种快速，高产率的取代反应。描述了磷酸盐，亚磷酸盐，亚硫酸盐和黄原酸酯衍生物的合成。all盐的制备涉及involves乙醇盐和碳水化合物的醇基团之间的容易交换。然后，在诸如苯或乙腈之类的溶剂中进行适当试剂（例如，磷酰氯）的取代反应，在其中通常可溶解沙状盐。在端基异构体位置引入的有机磷酸酯部分的构型受溶剂的选择的强烈影响，因此可以获得大量的α-或β-磷酸酯。
• O-Glycoside Synthesis with Glycosyl Iodides under Neutral Conditions in 1 M LiClO4 in CH2Cl2
  作者：Uschi Schmid、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/jlac.199719971223

  日期：1997.12

  Glycosyl phosphates, imidates, trifluoroacetates, chlorides, and bromides are converted into the respective glycosyl iodides by treatment with LiI or NaI in 1 M solutions of LiClO4 in CH2Cl2. Under these neutral conditions the reactive glycosyl iodides are activated, and react with different glycosyl acceptors to give O-glycosides in moderate yields, with the α-anomers predominating. The glycosylation

  通过在1 M LiClO 4的CH 2 Cl 2溶液中用LiI或NaI处理，将糖基磷酸酯，酰亚胺基，三氟乙酸基酯，氯化物和溴化物转化为相应的糖基碘化物。在这些中性条件下，反应性糖基碘被活化，并与不同的糖基受体反应，以中等收率得到O-糖苷，其中α-端基异构体占主导。糖基化反应很可能通过从α构型的前体开始形成β构型的糖基碘化物，以及随后从轴向方向在糖基碘上攻击糖基受体而进行。
• Zirconaaziridine-Mediated Ni-Catalyzed Diastereoselective C(sp2)-Glycosylation
  作者：Yu Gan、Jun-Feng Zhou、Xuejiao Li、Ji-Ren Liu、Fang-Jie Liu、Xin Hong、Baihua Ye

  DOI：10.1021/jacs.4c04587

  日期：2024.6.19

  catalysis, enabling the diastereoselective coupling of bench-stable glycosyl phosphates with a range of (hetero)aromatic and glycal iodides as feasible coupling electrophiles. Our developed method showcases a broad scope and a high tolerance for various functional groups. More importantly, precise stereocontrol toward both anomeric configurations of forming C(sp2)-glycosides can be realized by simply utilizing

  在有机合成领域，C-糖苷键的催化和立体选择性形成是连接碳水化合物和糖苷配基的关键过程。然而，糖支架的固有手性通常对手性配体施加的立体诱导具有重大影响。在这项研究中，我们建立了一种前所未有的锆氮丙啶介导的不对称镍催化作用，使得稳定的糖基磷酸酯与一系列（杂）芳香族和糖醛碘化物作为可行的亲电试剂进行非对映选择性偶联。我们开发的方法展示了广泛的范围和对各种官能团的高耐受性。更重要的是，通过在这种还原镍催化中简单地利用流行的手性二恶唑啉（biOx）配体，可以实现对形成C（sp 2 ）-糖苷的两种异头构型的精确立体控制。关于操作机制，实验和计算研究都支持氧化还原金属转移过程的发生，导致瞬态双金属 Ni-Zr 物质的形成，在催化过程中充当有效且高效的单电子还原剂。