(4S,5S,6S,7S)-5,6-O-isopropylidene-2-(dimethylamino)-4,7-dibenzyl-1,3,2-dioxaphosphepane-5,6-diol | 496051-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S,6S,7S)-5,6-O-isopropylidene-2-(dimethylamino)-4,7-dibenzyl-1,3,2-dioxaphosphepane-5,6-diol
• 英文别名: (3aS,4S,8S,8aS)-4,8-dibenzyl-N,N,2,2-tetramethyl-3a,4,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine
• CAS: 496051-91-3
• 化学式: C₂₃H₃₀NO₄P
• 分子量: 415.469
• InChiKey: ATKZSGACFXHTTQ-FNAHDJPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 (4S,5S,6S,7S)-5,6-O-isopropylidene-2-(dimethylamino)-4,7-dibenzyl-1,3,2-dioxaphosphepane-5,6-diol 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96.2%的产率得到(bis[(4S,5S,6S,7S)-5,6-O-isopropylidene-2-(dimethylamino)-4,7-dibenzyl-1,3,2-dioxaphosphepane]Rh(I)(COD)) CF₃-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  D-甘露醇手性单齿和双齿配体及其在铑（I）催化不对称氢化反应中的应用

  摘要：

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-dianhydro-3,4-O-methylethylidene-L-iditol 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (4S,5S,6S,7S)-5,6-O-isopropylidene-2-(dimethylamino)-4,7-dibenzyl-1,3,2-dioxaphosphepane-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  D-甘露醇手性单齿和双齿配体及其在铑（I）催化不对称氢化反应中的应用

  摘要：

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2

文献信息

• Chiral Mono- and Bidentate Ligands Derived from D-Mannitol and Their Application in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Alexander Bayer、Petra Murszat、Ulf Thewalt、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  asymmetric hydrogenation of itaconic acid (94% ee) and α-acetamidocinnamic acid (89% ee) are observed on using the Rh complex 9g bearing two monodentate phosphoramidite ligands. Although the chelating bis(phospholanes) described herein are more effective, the adjustable synthesis of the monodentate phosphoramidites may permit the optimization of asymmetric catalytic reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH,

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451