(E)-cyclooct-4-enone | 43101-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-cyclooct-4-enone
• 英文别名: trans-4-Cyclooctenon；(4E)-cyclooct-4-en-1-one
• CAS: 43101-33-3
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: QCMJRQVMECBHEA-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cyclooct-4-enone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(E)-cyclooct-4-enol
  参考文献：
  名称：

  用于非对映选择性合成具有高反应性和良好物理化学性质的反式环辛烯的通用发散平台**

  摘要：

  反式环辛烯 (TCO) 是已知最快的生物正交反应中必不可少的伙伴，但目前的合成方法受到非对映选择性差的限制。特别难以获得的是亲水性 TCO，它们具有对活细胞或体内实验有利的物理化学特性。描述了一类新的 TCO，“a-TCO”，通过将亲核试剂立体控制 1,2-加成反式环辛-4-烯酮以高产率制备，其本身是从 1 到两个步骤大规模制备的， 5-环辛二烯。计算过渡态模型使 1,2-加成的非对映选择性合理化以提供 a-TCO 产物，这些产物也被证明比标准 TCO 更具反应性，甚至比反式氧化新烯类似物的疏水性更低。说明了 a-TCO 的有利物理化学性质，

  DOI：

  10.1002/anie.202101483
• 作为产物：
  描述：

  环辛-4-烯-1-酮 在 苯甲酸甲酯 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以62.5%的产率得到(E)-cyclooct-4-enone
  参考文献：
  名称：

  用于非对映选择性合成具有高反应性和良好物理化学性质的反式环辛烯的通用发散平台**

  摘要：

  反式环辛烯 (TCO) 是已知最快的生物正交反应中必不可少的伙伴，但目前的合成方法受到非对映选择性差的限制。特别难以获得的是亲水性 TCO，它们具有对活细胞或体内实验有利的物理化学特性。描述了一类新的 TCO，“a-TCO”，通过将亲核试剂立体控制 1,2-加成反式环辛-4-烯酮以高产率制备，其本身是从 1 到两个步骤大规模制备的， 5-环辛二烯。计算过渡态模型使 1,2-加成的非对映选择性合理化以提供 a-TCO 产物，这些产物也被证明比标准 TCO 更具反应性，甚至比反式氧化新烯类似物的疏水性更低。说明了 a-TCO 的有利物理化学性质，

  DOI：

  10.1002/anie.202101483

文献信息

• Cyclic α, β-epoxysilanes
  作者：Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1016/0040-4020(82)87023-3

  日期：1982.1

  2 with boron trifluoride etherate. With aqueous sulphuric acid the products are due to both transannular ring closure, 2, and transannular hydride migration, 3 and 4. trans-Cyclooctene derivatives 3 and 4 are formed by the trans-elimination of trimethylsilanol from the likely intermediate β-hydroxysilanes 10 and 11. The results with methanolic sulphuric acid are similar. It is also noticed that the

  描述了中环α，β-环氧硅烷1的酸催化反应。环氧化物1仅与三氟化硼醚化物一起给出双环醇2。使用硫酸水溶液时，产物是由于环状双环闭合2和环状氢氢化物迁移3和4所致。反式-Cyclooctene衍生物3和4由形成反式三甲基硅烷醇的β-消除从可能中间β-羟基硅烷10和11。甲醇硫酸的结果相似。还注意到介质的亲核强度促进了氢化物的迁移。
• [EN] TRANS-CYCLOOCTENES WITH HIGH REACTIVITY AND FAVORABLE PHYSIOCHEMICAL PROPERTIES<br/>[FR] TRANS-CYCLOOCTÈNES À RÉACTIVITÉ ÉLEVÉE ET À PROPRIÉTÉS PHYSIOCHIMIQUES FAVORABLES
  申请人：FOX JOSEPH

  公开号：WO2022133225A1

  公开（公告）日：2022-06-23

  The present invention discloses a new class of frans-cyclooctenes (TCOs), "a- TCOs," that are prepared in high yield via stereocontrolled 1,2-additions of nucleophiles to trans-cyclooct-4-enone, which itself was prepared on large scale in two steps from 1,5-cyclooctadiene. Computational transition state models rationalize the diastereoselectivity of 1,2-additions to deliver a-TCO products, which were also shown to be more reactive than standard TCOs and less hydrophobic than even a trans- oxocene analog. Illustrating the favorable physicochemical properties of a-TCOs, a fluorescent TAMRA derivative in live HeLa cells was shown to be cell-permeable through intracellular Diels-Alder chemistry and to washout more rapidly than other TCOs.

  本发明披露了一类新的反式环辛烯（TCOs），“a-TCOs”，通过对反-环辛-4-酮进行立体控制的1,2-亲核加成反应高产制备，该反-环辛-4-酮可从1,5-环辛二烯进行两步大规模制备。计算过渡态模型可以合理解释1,2-加成的对映选择性，以产生a-TCO产物，该产物也被证明比标准TCOs更具反应性，甚至比反-氧杂环辛烯类似物更不亲水。展示了a-TCOs的有利物理化学性质，荧光TAMRA衍生物在活体HeLa细胞中通过细胞内Diels-Alder化学反应具有细胞渗透性，并且比其他TCOs更快速地清除。
• Using stereoretention for the stereoselective formation of e-macrocycles with Ru-based olefin metathesis catalysts
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US11407726B2

  公开（公告）日：2022-08-09

  This invention relates generally to the synthesis of E-macrocycles using stereoretentive ruthenium olefin metathesis catalysts supported by dithioiate ligands. Macrocycles were generated with excellent selectivity (>99% E) and in moderate to high/good yields (47% to 80% yield; 58% to 80% yield) from diene starting materials bearing two E-olefins or bearing one E-olefin and one terminal olefin, A variety of rings were constructed, ranging from 12- to 18-membered macrocycles, including the antibiotic recifeiolide. The invention has utility in the fields of organometallics and organic synthesis.

  本发明一般涉及使用二硫代配体支持的立体结构钌烯烃偏析催化剂合成 E-大环。从含有两个 E-烯烃或含有一个 E-烯烃和一个末端烯烃的二烯起始材料生成的大环具有极佳的选择性（>99% E）和中等至高/良好的收率（收率为 47% 至 80%；收率为 58% 至 80%）。本发明可用于有机金属和有机合成领域。
• USING STEREORETENTION FOR THE STEREOSELECTIVE FORMATION OF E-MACROCYCLES WITH RU-BASED OLEFIN METATHESIS CATALYSTS
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20200385360A1

  公开（公告）日：2020-12-10

  This invention relates generally to the synthesis of E-macrocycles using stereoretentive ruthenium olefin metathesis catalysts supported by dithioiate ligands. Macrocycles were generated with excellent selectivity (>99% E) and in moderate to high/good yields (47% to 80% yield; 58% to 80% yield) from diene starting materials bearing two E-olefins or bearing one E-olefin and one terminal olefin, A variety of rings were constructed, ranging from 12- to 18-membered macrocycles, including the antibiotic recifeiolide. The invention has utility in the fields of organometallics and organic synthesis.
• US7645781B2
  申请人：——

  公开号：US7645781B2

  公开（公告）日：2010-01-12