methyl 3-(cyclopentenyl)-3-oxopropanoate | 1200441-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(cyclopentenyl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 3-(cyclopenten-1-yl)-3-oxopropanoate
• CAS: 1200441-76-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: WYTXEYAXVOXFIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基肉桂醛 、 methyl 3-(cyclopentenyl)-3-oxopropanoate 在 2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 生成 methyl (3aRS,7aSR)-7-formyl-4-hydroxy-6-(4-nitrophenyl)-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应生成高度取代的稠合碳环

  摘要：

  虽然 β-酮酯是有用的迈克尔供体，但它们以前在使用 α,β-不饱和醛与二苯基脯氨醇甲硅烷基醚有机催化剂的迈克尔-迈克尔级联反应中无效。然而，通过对底物的合理修饰和催化循环的操纵，我们开发了一种使用9型 β-酮酯的高效迈克尔-迈克尔级联反应。在这种转化中，高度取代的稠合碳环以高达 87% 的产率和 99% 的 ee 单步生成。

  DOI：

  10.1021/ol9024293
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯-1-甲酸乙酯 、 乙酸甲酯 在 乙基溴化镁 、 二异丙胺 、 硫酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 3-(cyclopentenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种新的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应生成高度取代的稠合碳环

  摘要：

  虽然 β-酮酯是有用的迈克尔供体，但它们以前在使用 α,β-不饱和醛与二苯基脯氨醇甲硅烷基醚有机催化剂的迈克尔-迈克尔级联反应中无效。然而，通过对底物的合理修饰和催化循环的操纵，我们开发了一种使用9型 β-酮酯的高效迈克尔-迈克尔级联反应。在这种转化中，高度取代的稠合碳环以高达 87% 的产率和 99% 的 ee 单步生成。

  DOI：

  10.1021/ol9024293

文献信息

• A General Organocatalyzed Michael–Michael Cascade Reaction Generates Functionalized Cyclohexenes
  作者：Patrick G. McGarraugh、Joshua H. Jones、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/jo201140a

  日期：2011.8.5

  to α,β-unsaturated aldehydes are susceptible to multiple subsequent reaction pathways. We designed cyclic unsaturated β-ketoester substrates that enabled the development of the first diphenyl prolinol silyl ether catalyzed Michael–Michael cascade reaction initiated by a β-dicarbonyl Michael donor to form cyclohexene products. The reaction conditions we developed for this Michael–Michael cascade reaction

  尽管 β-二羰基化合物通常用作迈克尔供体，但不饱和 β-酮酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应产生的中间体容易受到多个后续反应途径的影响。我们设计了环状不饱和 β-酮酯底物，能够开发第一个二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化由 β-二羰基迈克尔供体引发的迈克尔-迈克尔级联反应形成环己基烯产品。我们为这种迈克尔-迈克尔级联反应开发的反应条件也适用于各种线性不饱和β-酮酯底物，包括一些以前在迈克尔-迈克尔级联反应中无效的相同线性不饱和β-酮酯底物。因此，这些研究表明，改变简单的反应条件，例如溶剂和添加剂，可以使相同的底物进行不同的级联反应，从而获得不同的分子支架。这些研究还最终开发了通用的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应，该反应可生成具有多达四个立体中心的高度官能化环己烯，产率高达 97%、32:1 dr 和 99% ee，从各种不饱和β-酮酯。
• A New Organocatalyzed Michael−Michael Cascade Reaction Generates Highly Substituted Fused Carbocycles
  作者：Patrick G. McGarraugh、Stacey E. Brenner

  DOI：10.1021/ol9024293

  日期：2009.12.17

  ineffective in Michael−Michael cascade reactions using α,β-unsaturated aldehydes in conjunction with diphenylprolinol silyl ether organocatalysts. However, through rational modification of substrates and manipulation of the catalytic cycle, we developed an efficient Michael−Michael cascade reaction using β-ketoesters of type 9. In this transformation, highly substituted fused carbocycles are generated

  虽然 β-酮酯是有用的迈克尔供体，但它们以前在使用 α,β-不饱和醛与二苯基脯氨醇甲硅烷基醚有机催化剂的迈克尔-迈克尔级联反应中无效。然而，通过对底物的合理修饰和催化循环的操纵，我们开发了一种使用9型 β-酮酯的高效迈克尔-迈克尔级联反应。在这种转化中，高度取代的稠合碳环以高达 87% 的产率和 99% 的 ee 单步生成。