tert-butyl (2E,5R)-5-(2-bromoacetoxy)hex-2-enoate | 1446821-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (2E,5R)-5-(2-bromoacetoxy)hex-2-enoate
• 英文别名: (R,E)-tert-butyl 5-(2-bromoacetoxy)hex-2-enoate；tert-butyl (E,5R)-5-(2-bromoacetyl)oxyhex-2-enoate
• CAS: 1446821-34-6
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₄
• 分子量: 307.184
• InChiKey: RXAPITCPFBGWSA-VPIOIWJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2E,5R)-5-(2-bromoacetoxy)hex-2-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium phosphate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.5h， 生成 (R)-9,11-dimethoxy-4-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[d]oxecine-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Convergent synthesis of (+)-xestodecalactone A via a Pd-catalyzed α-arylation reaction

  摘要：

  The convergent total synthesis of (+)-xestodecalactone A (1) is reported. In addition, a formal synthesis of (+)-sporostatin has been accomplished by means of intercepting a previously reported intermediate en route to I. The key reaction utilized was a convergent Pd-catalyzed alpha-arylation between a boronic acid and an alpha-bromoester. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.05.068
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-烯基-2-戊醇 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl (2E,5R)-5-(2-bromoacetoxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成中 Umpolung Pd 催化的 α-芳基化反应：(+)-Xestodecalactone A、(-)-Curvularin、(+)-12-Oxocurvularin 和 (-)-Citreofuran 的合成

  摘要：

  四种苯乙酸内酯 (PAL) 天然产物的合成（总的和缩醛的）是通过在温和的反应条件下利用 umpolung Pd 催化的复杂 α-溴酯和硼酸的 α-芳基化的统一策略完成的。作为这些天然产物合成方法的一部分，观察到温和的偶联反应条件容易耐受末端烯烃、其他不稳定的酯官能团、α,β-不饱和酯部分和受保护的烯丙醇，同时化学选择性地参与 α -溴酯。(+)-xestodecalactone A 和 (-)-curvularin 的完成以及 (+)-12-oxocurvularin 和 (-)-citreofuran 的正式合成突出了 umpolung Pd 催化的 α-芳基化策略作为关键的收敛策略复杂的天然产物合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500287

文献信息

• Convergent synthesis of (+)-xestodecalactone A via a Pd-catalyzed α-arylation reaction
  作者：Dripta De Joarder、Michael P. Jennings

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.068

  日期：2013.7

  The convergent total synthesis of (+)-xestodecalactone A (1) is reported. In addition, a formal synthesis of (+)-sporostatin has been accomplished by means of intercepting a previously reported intermediate en route to I. The key reaction utilized was a convergent Pd-catalyzed alpha-arylation between a boronic acid and an alpha-bromoester. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Umpolung Pd-Catalyzed α-Arylation Reactions in Natural Product Synthesis: Syntheses of (+)-Xestodecalactone A, (-)-Curvularin, (+)-12-Oxocurvularin and (-)-Citreofuran
  作者：Dripta De Joarder、Michael P. Jennings

  DOI：10.1002/ejoc.201500287

  日期：2015.5

  of complex α-bromo esters and boronic acids under mild reaction conditions. As part of the synthetic approaches to these natural products, it was observed that the mild coupling reaction conditions readily tolerated terminal alkenes, other labile ester functionalities, an α,β-unsaturated ester moiety, and a protected allylic alcohol, while chemoselectively engaging the α-bromo ester. The completion of

  四种苯乙酸内酯 (PAL) 天然产物的合成（总的和缩醛的）是通过在温和的反应条件下利用 umpolung Pd 催化的复杂 α-溴酯和硼酸的 α-芳基化的统一策略完成的。作为这些天然产物合成方法的一部分，观察到温和的偶联反应条件容易耐受末端烯烃、其他不稳定的酯官能团、α,β-不饱和酯部分和受保护的烯丙醇，同时化学选择性地参与 α -溴酯。(+)-xestodecalactone A 和 (-)-curvularin 的完成以及 (+)-12-oxocurvularin 和 (-)-citreofuran 的正式合成突出了 umpolung Pd 催化的 α-芳基化策略作为关键的收敛策略复杂的天然产物合成。