lithium carbazolide | 13390-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: lithium carbazolide
• 英文别名: N-lithio-carbazole；lithium;carbazol-9-ide
• CAS: 13390-92-6
• 化学式: C₁₂H₈LiN
• 分子量: 173.143
• InChiKey: RPQPWIVZOBTRGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  292 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium carbazolide 在 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以49%的产率得到9-carbazolyltrichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of carbazolylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80377-2
• 作为产物：
  描述：

  咔唑 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium carbazolide
  参考文献：
  名称：

  选择性引入芳基和氨基：苯并蒽醌与有机金属试剂的反应

  摘要：

  苯并蒽酮与芳基溴化镁的反应以中等至良好的产率产生了6-芳基取代的苯并蒽酮。类似地，通过苯并蒽醌和烷基酰胺锂的反应选择性地制备6-烷基氨基苯并蒽酮。相反，对于芳基锂锂，芳基氨基被选择性地引入苯并蒽醌的4-位。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.013
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromo-4-phenylbutane 在 lithium carbazolide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-苯基-1-丁烯 、 丁苯 、 1-苯基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  胺的光诱导、铜催化烷基化：咔唑与烷基溴交叉偶联的机理研究

  摘要：

  我们最近报道，通过使用光和铜催化剂，可以在温和条件（-40 至 30°C）下实现氮、硫、氧和碳亲核试剂与有机卤化物的各种偶联。深入了解这些反应进行的各种机制可能会增强我们对化学反应性的理解并促进新方法的开发。在本报告中，我们应用了一系列工具（EPR、NMR、瞬态吸收和紫外可见光谱；ESI-MS；X 射线晶体学；DFT 计算；反应性、立体化学和产品研究）来研究光致、铜- 咔唑与烷基溴的催化偶联。我们的观察与途径一致，其中铜（I）咔唑络合物（[CuI（carb）2]-）的激发态和亲核试剂（Li（carb））的激发态都可以作为烷基溴的光还原剂. 催化主导途径从 Li(carb) 的激发态开始，产生一个咔基自由基和一个烷基自由基。这些自由基的交叉偶联是由铜通过笼外机制催化的，其中 [CuI(carb)2]- 和 [CuII(carb)3]-（carb = carbazolide），这两者都已被鉴定

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07052

文献信息

• Carbazole Substituted Amidinato Silylene: Synthesis, Bonding, and Coordination Behavior with Coinage Metals
  作者：Moushakhi Ghosh、Srinu Tothadi、Shabana Khan

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00399

  日期：2021.9.27

  complexation reactions with 1, which afforded complexes 3–8. The solid-state structures of 1–8 have been validated by single-crystal X-ray diffraction studies, NMR spectroscopy, and mass spectroscopy. DFT studies were also performed to understand the bonding scenario of 1 and 3–7. Of note, 1 consists of a HOMO on its carbazolide moiety, and the HOMO-1 features the silylene character. We also compared

  在这项工作中，一个新的咔唑取代amidinatosilylene（的合成和表征1）和它的货币金属配合物3 - 8被报道。在络合反应之前，我们制备了 [PhC(N t Bu) 2 Si(Cbz)→Co(CO)Cp] 络合物 ( 2 ) 来估计新合成的亚甲硅烷1的 σ 供体强度。此外，几个常用的货币金属盐用于与所述络合反应1，得到配合物3 - 8。1 – 8的固态结构已通过单晶 X 射线衍射研究、核磁共振光谱和质谱验证。还进行了 DFT 研究以了解1和3 – 7的粘合情况。值得注意的是，1由其咔唑化物部分上的 HOMO 组成，而 HOMO-1 具有亚甲硅烷基特征。我们还比较了1的 HOMO-LUMO 间隙与其他具有不同 N 取代基的脒基亚甲硅烷。
• Carbazolylsilane: Synthese und Kristallstrukturen / Carbazolylsilanes: Synthesis and Crystal Structures
  作者：Verena Liebau、Mathias Noltemeyer、Jörg Magull、Uwe Klingebiel

  DOI：10.1515/znb-2004-0916

  日期：2004.9.1

  Carbazole reacts with n-BuLi and fluorosilanes to give the lithium carbazolide (1) which crystallizes as a dimer from THF. In the reactions of 1 and difluorosilanes, F₂SiR₂, the carbazolylsilanes C₁₂H₈N-SiFR₂ (2 - 4 R = Me (2), i Pr (3), t-Bu (4)), are obtained. Bis(carbazolyl)silanes, (C₁₂H₈N)₂SiFR, are formed in the reaction of 1 with trifluorosilanes, F₃SiR, in a molar ratio of 2:1, R = t-Bu (5), Ph (6), Me (7). Using F₃SiMe and 1 in a molar ratio of 1:3 the tris(carbazolyl)silane (C₁₂H₈N)₃SiMe (8) is isolated. The carbazolylfluorosilane 3 reacts with n-BuLi to give 1 and n-butyldiisopropylfluorosilane, or with lithium pyrrolide to give carbazolyl(-diisopropyl)pyrrolylsilane (9). Lithiumpyrrolide cleaves the Si-NC₁₂H₈-bond of 9 and forms the diisopropyl-bis(pyrrolyl)silane 10.

  The crystal structures of 5, 6 and 7 have been determined and are discussed.

  Carbazole与n-BuLi和氟硅烷反应生成锂的碳基吲哚化合物（1），在THF中以二聚体晶化。在1和二氟硅烷F₂SiR₂的反应中，得到碳基吲哚硅烷C₁₂H₈N-SiFR₂（2-4，R = Me（2），i Pr（3），t-Bu（4））。在1与三氟硅烷F₃SiR的反应中以2:1的摩尔比形成双（碳基吲哚基）硅烷（C₁₂H₈N）₂SiFR，其中R = t-Bu（5），Ph（6），Me（7）。使用F₃SiMe和1以1:3的摩尔比反应得到三（碳基吲哚基）硅烷（C₁₂H₈N）₃SiMe（8）。碳基吲哚氟硅烷3与n-BuLi反应生成1和正丁二异丙基氟硅烷，或与锂吡咯烷生成碳基吲哚（-二异丙基）吡咯基硅烷（9）。锂吡咯烷裂解9的Si-NC₁₂H₈键，并形成二异丙基-双（吡咯基）硅烷（10）。

  已确定并讨论了5、6和7的晶体结构。

• Evaluation of Donor and Steric Properties of Anionic Ligands on High Valent Transition Metals
  作者：Stephen A. DiFranco、Nicholas A. Maciulis、Richard J. Staples、Rami J. Batrice、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ic202524r

  日期：2012.1.16

  chemical shifts for a tungsten-based system with various X ligands plotted versus LDP provided a linear fit. In addition, the angular overlap model derived eσ + eπ values for chromium(III) ammine complexes correlate with LDP values. Also discussed is the correlation with XTiCp*2 spectroscopic data. X-ray diffraction has been used used to characterize 31 of the compounds. From the X-ray diffraction data

  报告了各种通式为NCr（NPr i 2）2 X的铬（VI）氮化铬化合物的合成规程和表征数据，其中X = NPr i 2（1），I（2），Cl（3）， Br（4），OTf（5），1-金刚烷氧化物（6），OSiPh 3（7），O 2 CPh（8），OBu t F6（9），OPh（10），O- p-（OMe）C 6 H 4（11），O-p-（SMe）C 6 H 4（12），O- p-（Bu t）C 6 H 4（13），O- p-（F）C 6 H 4（14），O- p-（Cl ）C 6 H 4（15），O- p-（CF 3）C 6 H 4（16），OC 6 F 5（17），κ（O）-N-氧邻苯二甲酰亚胺（18），SPh（19），OCH 2 Ph（20），NO 3（21），吡咯基（22），3-C 6 F 5-吡咯基（23），3- [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ]吡咯基（24），吲哚基（2
• [DE] ÜBERGANGSMETALLVERBINDUNGEN MIT DONOR-AKZEPTOR-WECHSELWIRKUNG UND SPEZIELLEM SUBSTITUTIONSMUSTER<br/>[EN] TRANSITION METAL COMPOUNDS WITH DONOR-ACCEPTOR INTERACTION AND A SPECIAL SUBSTITUTION PATTERN<br/>[FR] COMPOSES A BASE DE METAL DE TRANSITION PRESENTANT UNE INTERACTION DONNEUR-ACCEPTEUR ET UN MODELE DE SUBSTITUTION SPECIFIQUE
  申请人：BAYER AG

  公开号：WO2004029065A1

  公开（公告）日：2004-04-08

  Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verbindungen, in denen ein Übergangsmetall mit wenigstens zwei Liganden-Systemen komplexiert ist und wenigstens zwei der Systeme durch mindestens eine Brücke aus einem Donor und einem Akzeptor reversibel miteinander verbunden sind, wobei mindestens ein Fluorenyl-Ligand enthalten ist und mindestens ein Substituent an der Akzeptorgruppe ein Alkyl- oder ein Arylrest ist. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf die Verwendung dieser Verbindungen mit einer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung als Polymerisations-Katalysatoren zur Herstellung von hochmolekularen Elastomeren.

  本发明涉及一种包含至少两个配体系统的过渡金属络合物，并且至少两个系统通过至少一个供体和一个受体之间的桥连接是可逆的，其中至少包含一个芴基配体和至少一个受体基团上的取代基是烷基或芳基。该发明还涉及将这些具有供体-受体相互作用的化合物用作高分子弹性体的聚合催化剂的用途。
• Synthesis of D–A–A and D–A–D Pyrimidine π-Systems Using Triorganoindium Reagents: Optical, Vibrational, and Electrochemical Studies
  作者：Cristina Pérez-Caaveiro、María Moreno Oliva、Juan T. López Navarrete、José Pérez Sestelo、M. Montserrat Martínez、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00643

  日期：2019.7.19

  series of donor–acceptor–acceptor (D–A–A) and donor–acceptor–donor (D–A–D) systems based on a pyrimidine π-spacer with various substituents at the C-2 position has been successfully prepared. The synthesis involved site-selective palladium cross-coupling reactions of chloropyrimidines with triorganoindium reagents and proceed in good yields and with atom economy. 4-(N,N-Diphenylamino)phenyl was chosen

  已经成功地制备了一系列基于嘧啶π-间隔基且在C-2位具有多个取代基的供体-受体-受体（DA-A）和供体-受体-受体（DA-D）系统。该合成涉及氯嘧啶与三有机铟试剂的位点选择性钯交叉偶联反应，并以良好的收率和原子经济性进行。4-（N，N选择-二苯基氨基）苯基作为供体基团，并且将噻吩-2-基二氰基亚乙烯基作为受体基团。分析了这些分子系统的光学，振动，电化学和密度泛函理论（DFT）计算，并且实验值表明，嘧啶C-2位置的取代基具有较强的电子接受能力，在氢原子中的吸收作用很重要。宽范围的紫外线/可见光，可接受的荧光寿命和有效的分子内电荷转移（ICT）特性。通过增加溶剂极性时的红移，在两个系列中都观察到了ICT。此外，DFT计算发现D–A–A分子的最低最低未占据分子轨道表明电子发射和传输良好，