5,6-dioxoheptanoic acid | 85951-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 5,6-dioxoheptanoic acid
• CAS: 85951-55-9
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: UKPVDCPFUWJTQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.5-48.5 °C
• 沸点：
  286.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dioxoheptanoic acid 、 苯肼 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以15%的产率得到1-Anilino-6-hydroxy-6-<1-(phenylhydrazono)ethyl>-2-piperidinon
  参考文献：
  名称：

  Teuber, Hans-Joachim; Hohn, Juergen; Gholami, Abbas, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1309 - 1319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环戊酮 在 水 、 氧气 、 calcium chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5,6-dioxoheptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  2-乙酰环戊酮与大气氧的热和光化学氧化

  摘要：

  2-乙酰基环戊酮与大气氧的热（丙酮、CaCl2过量、回流）和光化学（丙酮或CCl4，室温）氧化的主要产物是2-乙酰基-2-羟基环戊酮、2-乙酰基-2-羟甲基环戊酮、1、 1'-二乙酰-1,1'-双环戊基-2,2'-二酮、2-乙酰氧基环戊酮、5,6-二氧庚酸、戊二酸和戊二酸酐。2-乙酰基-2-羟基环戊酮的形成是β-二羰基化合物在所述条件下直接α-羟基化的第一个例子。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0149-8

文献信息

• Reactions of hydrogen peroxide with acetylacetone and 2-acetylcyclopentanone
  作者：V. L. Novikov、O. P. Shestak

  DOI：10.1007/s11172-013-0316-6

  日期：2013.10

  A reaction of acetylacetone with equimolar amount of concentrated aqueous H2O2 in both organic solvents (ButOH, AcOH) and water at various temperatures gave the corresponding 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes with different configuration of stereogenic centers. In the presence of an excess of H2O2, 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes were converted to a mixture of 5-hydroperoxy-3-hydroxy-1,2-dioxolanes and further to a mixture of dimeric 1,2-dioxolan-3-ylperoxides. All the peroxides formed exist in solutions as equilibrium mixtures with the starting reagents. A prolonged reflux of solutions of 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes in ButOH in the presence of a large excess of H2O2 led to the skeletal rearrangements of the substrates to a mixture of propionic acid and hydroxyacetone, which underwent further oxidative transformations. Unlike acetylacetone, 2-acetylcyclopentanone reacted with H2O2 in aqueous phase or in solutions in ButOH under thermodynamic or kinetic control with the formation of the corresponding 5-hydroperoxy-3-hydroxy-1,2-dioxolanes, rather than 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes. Thermodynamically controlled process in solution in AcOH gave a mixture of all four possible hydroperoxyhydroxy-1,2-dioxolanes. These cyclic peroxides in solutions in ButOH or AcOH readily converted to a mixture of AcOH, glutaric, α-methyladipic, and α-hydroxy-α-methyladipic acids. An active α-hydroxylation of the substrate was observed upon reflux of a solution of 2-acetylcyclopentanone and H2O2 in AcOH.

  在不同温度下，乙酰丙酮与等摩尔量的浓过氧化氢水溶液在有机溶剂（丁醇、乙酸）和水中的反应，生成了相应的3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷，具有不同的立体中心构型。在过氧化氢过量的情况下，3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷转化为5-羟过氧基-3-羟基-1,2-二氧杂环戊烷的混合物，进而转化为二聚1,2-二氧杂环戊烷-3-基过氧化物的混合物。所有形成的过氧化物在溶液中以起始试剂的平衡混合物形式存在。在丁醇中3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷溶液长时间回流，并在大量过氧化氢存在下，底物发生骨架重排，生成丙酸和羟基丙酮的混合物，进一步经历氧化转化。与乙酰丙酮不同，2-乙酰基环戊酮在水相或丁醇溶液中与过氧化氢反应，在热力学或动力学控制下形成相应的5-羟过氧基-3-羟基-1,2-二氧杂环戊烷，而不是3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷。在乙酸溶液中受热力学控制的反应过程生成所有四种可能的羟过氧基羟基-1,2-二氧杂环戊烷的混合物。这些环状过氧化物在丁醇或乙酸溶液中容易转化为乙酸、戊二酸、α-甲基己二酸和α-羟基-α-甲基己二酸的混合物。在乙酸中2-乙酰基环戊酮与过氧化氢溶液回流时，观察到底物的α-羟基化反应活性。
• Biotransformation of Cycloalkanediones by<i>Caragana chamlagu</i>
  作者：Wen Chai、Hiroshi Sakamaki、Susumu Kitanaka、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1246/bcsj.76.177

  日期：2003.1

  The biotransformation of alkylcycloalkanediones using suspension plant cultured-cells of Caragana chamlagu gave oxo carboxylic acids by oxidative cleavage. 5,6-Dioxoheptanoic acid was obtained in high yield (95%) in a short time (7 h) from 2-methyl-1,3-cyclohexanedione. However, 1,2- and 1,4-cycloalkanediones were reduced stereoselectively and trans-1,2-cyclohexanediol and trans-1,4-cyclohexanediol were obtained, respectively. The mechanism of the oxidative cleavage of alkylcycloalkanediones is also discussed.

  使用刀豆（Caragana chamlagu）悬浮培养细胞对烷基环烷底物进行生物转化，通过氧化断裂生成了氧羧酸。高产率（95%）且在短时间（7小时）内从2-甲基-1,3-环己烷二酮获得了5,6-二氧代庚酸。然而，1,2-和1,4-环烷二酮则被选择性还原，分别获得了顺式-1,2-环己烷二醇和顺式-1,4-环己烷二醇。还讨论了烷基环烷底物氧化断裂的机制。
• Oxidative cleavage of 2-substituted cycloalkane-1,3-diones and of cyclic β-ketoesters by copper perchlorate / oxygen
  作者：J. Cossy、D. Belotti、V. Bellosta、D. Brocca

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88083-2

  日期：1994.8

  A preparative method for the synthesis of (ω-1), ω-dioxocarboxylic acids and (ω-1)-oxoalkanedioic acids monoesters by respective oxidative cleavage of 2-substituted cycloalkane-1,3-diones and cyclic β-ketoesters, by copper perchlorate in acetonitrile in an oxygen atmosphere, is reported.

  一种通过铜分别氧化裂解2-取代的环烷-1,3-二酮和环状β-酮酸酯来合成（ω-1），ω-二氧代羧酸和（ω-1）-氧代链烷二酸单酯的制备方法据报道在氧气气氛中乙腈中有高氯酸盐。
• Stetter et al., Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 2882,2884
  作者：Stetter et al.

  DOI：——

  日期：——
• Cossy J., Belotti D., Bellosta V., Brocca D., Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 33, S 6089-6092
  作者：Cossy J., Belotti D., Bellosta V., Brocca D.

  DOI：——

  日期：——