2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone | 1262892-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone
• 英文别名: 2-acetyl-2-hydroxycyclopentan-1-one
• CAS: 1262892-77-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: JKRFFFBQYIZHEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-59 °C
• 沸点：
  282.0±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone 在 potassium cyanide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到6-acetyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  氰化物催化的α-羟基-β-氧代酸酯重排形成δ-内酯

  摘要：

  δ-戊内酯衍生物是由氰化物催化的环状α-羟基-β-氧代酯环化反应形成的。这种空前的反应定义了一种新的合成方法，并且可以以定量收率获得产物。允许几个烷基取代以及不同的酯残基。此外，苯并和杂亚芳基环化的起始原料可以毫无问题地转化。另外一个好处是，可以通过容易获得的β-氧代酯的铈催化好氧α-羟基化直接获得原料。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04157
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环戊酮 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  氰化物催化的α-羟基-β-氧代酸酯重排形成δ-内酯

  摘要：

  δ-戊内酯衍生物是由氰化物催化的环状α-羟基-β-氧代酯环化反应形成的。这种空前的反应定义了一种新的合成方法，并且可以以定量收率获得产物。允许几个烷基取代以及不同的酯残基。此外，苯并和杂亚芳基环化的起始原料可以毫无问题地转化。另外一个好处是，可以通过容易获得的β-氧代酯的铈催化好氧α-羟基化直接获得原料。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04157

文献信息

• A Simple and Effective Method for α-Hydroxylation of β-Dicarbonyl Compounds Using Oxone as an Oxidant without a Catalyst
  作者：Jun Yu、Jian Cui、Chi Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201000940

  日期：2010.12

  Oxone has been found to be a highly efficient reagent for the introduction of a hydroxy group at the α position of a variety of β-dicarbonyl compounds in the homogeneous solvent mixture of water and 1,4-dioxane at 60 °C.

  已发现 Oxone 是一种高效试剂，可在 60 °C 下在水和 1,4-二恶烷的均相溶剂混合物中在各种 β-二羰基化合物的 α 位引入羟基。
• Reactions of hydrogen peroxide with acetylacetone and 2-acetylcyclopentanone
  作者：V. L. Novikov、O. P. Shestak

  DOI：10.1007/s11172-013-0316-6

  日期：2013.10

  A reaction of acetylacetone with equimolar amount of concentrated aqueous H2O2 in both organic solvents (ButOH, AcOH) and water at various temperatures gave the corresponding 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes with different configuration of stereogenic centers. In the presence of an excess of H2O2, 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes were converted to a mixture of 5-hydroperoxy-3-hydroxy-1,2-dioxolanes and further to a mixture of dimeric 1,2-dioxolan-3-ylperoxides. All the peroxides formed exist in solutions as equilibrium mixtures with the starting reagents. A prolonged reflux of solutions of 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes in ButOH in the presence of a large excess of H2O2 led to the skeletal rearrangements of the substrates to a mixture of propionic acid and hydroxyacetone, which underwent further oxidative transformations. Unlike acetylacetone, 2-acetylcyclopentanone reacted with H2O2 in aqueous phase or in solutions in ButOH under thermodynamic or kinetic control with the formation of the corresponding 5-hydroperoxy-3-hydroxy-1,2-dioxolanes, rather than 3,5-dihydroxy-1,2-dioxolanes. Thermodynamically controlled process in solution in AcOH gave a mixture of all four possible hydroperoxyhydroxy-1,2-dioxolanes. These cyclic peroxides in solutions in ButOH or AcOH readily converted to a mixture of AcOH, glutaric, α-methyladipic, and α-hydroxy-α-methyladipic acids. An active α-hydroxylation of the substrate was observed upon reflux of a solution of 2-acetylcyclopentanone and H2O2 in AcOH.

  在不同温度下，乙酰丙酮与等摩尔量的浓过氧化氢水溶液在有机溶剂（丁醇、乙酸）和水中的反应，生成了相应的3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷，具有不同的立体中心构型。在过氧化氢过量的情况下，3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷转化为5-羟过氧基-3-羟基-1,2-二氧杂环戊烷的混合物，进而转化为二聚1,2-二氧杂环戊烷-3-基过氧化物的混合物。所有形成的过氧化物在溶液中以起始试剂的平衡混合物形式存在。在丁醇中3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷溶液长时间回流，并在大量过氧化氢存在下，底物发生骨架重排，生成丙酸和羟基丙酮的混合物，进一步经历氧化转化。与乙酰丙酮不同，2-乙酰基环戊酮在水相或丁醇溶液中与过氧化氢反应，在热力学或动力学控制下形成相应的5-羟过氧基-3-羟基-1,2-二氧杂环戊烷，而不是3,5-二羟基-1,2-二氧杂环戊烷。在乙酸溶液中受热力学控制的反应过程生成所有四种可能的羟过氧基羟基-1,2-二氧杂环戊烷的混合物。这些环状过氧化物在丁醇或乙酸溶液中容易转化为乙酸、戊二酸、α-甲基己二酸和α-羟基-α-甲基己二酸的混合物。在乙酸中2-乙酰基环戊酮与过氧化氢溶液回流时，观察到底物的α-羟基化反应活性。
• Thermal and photochemical oxidation of 2-acetylcyclopentanone with atmospheric oxygen
  作者：V. L. Novikov、O. P. Shestak

  DOI：10.1007/s11172-012-0149-8

  日期：2012.6

  2-acetylcyclopentanone with atmospheric oxygen are 2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone, 2-acetyl-2-hydroxymethylcyclopentanone, 1,1′-diacetyl-1,1′-bicyclopentyl-2,2′-dione, 2-acetoxycyclopentanone, 5,6-dioxoheptanoic acid, glutaric acid, and glutaric anhydride. The formation of 2-acetyl-2-hydroxycyclopentanone is the first example of the direct α-hydroxylation of β-dicarbonyl compound under the conditions described

  2-乙酰基环戊酮与大气氧的热（丙酮、CaCl2过量、回流）和光化学（丙酮或CCl4，室温）氧化的主要产物是2-乙酰基-2-羟基环戊酮、2-乙酰基-2-羟甲基环戊酮、1、 1'-二乙酰-1,1'-双环戊基-2,2'-二酮、2-乙酰氧基环戊酮、5,6-二氧庚酸、戊二酸和戊二酸酐。2-乙酰基-2-羟基环戊酮的形成是β-二羰基化合物在所述条件下直接α-羟基化的第一个例子。
• Lu, Min; Zhu, Di; Lu, Yunpeng, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4562 - 4563
  作者：Lu, Min、Zhu, Di、Lu, Yunpeng、Zeng, Xiaofei、Tan, Bin、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Formation of δ-Lactones by Cyanide Catalyzed Rearrangement of α-Hydroxy-β-oxoesters
  作者：David Kieslich、Jens Christoffers

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04157

  日期：2021.2.5

  δ-Valerolactone derivatives are formed by cyanide-catalyzed ring-transformation of cyclic α-hydroxy-β-oxoesters. This unprecedented reaction defines a new synthetic methodology, and the products are obtained in up to quantitative yields. Several alkyl substitutions as well as different ester residues are tolerated. Furthermore, benzo- and heteroarene-annulated starting materials are converted without

  δ-戊内酯衍生物是由氰化物催化的环状α-羟基-β-氧代酯环化反应形成的。这种空前的反应定义了一种新的合成方法，并且可以以定量收率获得产物。允许几个烷基取代以及不同的酯残基。此外，苯并和杂亚芳基环化的起始原料可以毫无问题地转化。另外一个好处是，可以通过容易获得的β-氧代酯的铈催化好氧α-羟基化直接获得原料。