9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne | 89486-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne
• 英文别名: 4-oxadodec-11-en-1,6-diyne；1-Octen-6-yne, 8-(2-propynyloxy)-；8-prop-2-ynoxyoct-1-en-6-yne
• CAS: 89486-72-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: NBBXYQWPOBVFCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-60 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne 在 臭氧 、 苏丹红 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.25h， 生成 N,N-dimethyl-4,5a,6,7-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]furo[3,4-d]pyridin-5(3H)-amine
  参考文献：
  名称：

  腈，N，N-二甲基hydr和氧代氨基醚的Aza Diels-Alder反应。在正式的[2 + 2 + 2]环加成反应中用于合成吡啶

  摘要：

  描述了用于合成多环吡啶衍生物的无金属，正式的[2 + 2 + 2]环加成策略。整个转化过程通过两阶段的周环级联机制进行。在第一步中，分子内炔丙基烯反应生成必须锁定在s-顺式构象中的乙烯基丙二烯。该乙烯基丙二烯作为Diels-Alder反应伙伴表现出优异的反应活性，并与通常不反应的氮杂苯亲和剂（包括未激活的氰基和杂取代的亚胺衍生物，如二甲基hydr和肟基醚）参与[4 + 2]环加成反应。以前很少报道过肟基醚Diels–Alder反应的例子，未活化的二烷基hydr的正常电子需求[4 + 2]环加成反应是前所未有的。全面的，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02503
• 作为产物：
  描述：

  丙炔醚 、 5-溴-1-戊烯 在 sodium amide 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of linear enediynes. A useful synthetic entry into cobalt-protected tricyclic dienes and their synthetic elaboration

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00183a017

文献信息

• Cationic Palladium Complex-catalyzed Cyclization–Hydrosilylation of Alkadiynes and Enynes
  作者：Shigeru Wakayanagi、Takamitsu Shimamoto、Motoharu Chimori、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.2005.160

  日期：2005.2

  A cationic π-allylpalladium complex, [(η3-C3H5)Pd (cod)]+[PF6]−, catalyzes hydrosilylation of 1,6-heptadiyne derivatives to form 1-methylene-2-(silylmethylene) cyclopentanes, HSiMenCl3−n (n = 0–2) being equally applicable to this cyclization–hydrosilylation. Certain 1,6-enynes react faster than 1,6-diynes under same reaction conditions, and 9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne undergoes competitive cyclization–hydrosilylation at either diyne or enyne moiety, indicative of an unexpectedly high-reactive ene counterpart.

  一种阳离子π-烯丙基钯配合物[(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]−能够催化1,6-庚二炔衍生物的氢硅化反应，生成1-亚甲基-2-（硅亚甲基）环戊烷，其中HSiMenCl3−n（n=0–2）对于这种环化-氢硅化反应同样适用。在相同的反应条件下，某些1,6-烯炔的反应速率比1,6-二炔更快，并且9-氧化-1-十二碳烯-6,11-二炔会在二炔或烯炔部分上发生竞争性的环化-氢硅化反应，表明其烯部分具有出乎意料的高反应活性。
• Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Strategy Based on an Intramolecular Propargylic Ene Reaction/Diels−Alder Cycloaddition Cascade
  作者：Julia M. Robinson、Takeo Sakai、Katsuhiko Okano、Takafumi Kitawaki、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja1053829

  日期：2010.8.18

  A formal, metal-free, [2 + 2 + 2] cycloaddition strategy is described based on a cascade of two pericyclic processes. The first step involves an intramolecular propargylic ene reaction of a 1,6-diyne to generate a vinylallene, which then reacts in an inter- or intramolecular Diels-Alder reaction with an alkenyl or alkynyl dienophile. Reactions involving unsymmetrical alkenyl and alkynyl dienophiles

  基于两个周环过程的级联描述了一种正式的、无金属的 [2 + 2 + 2] 环加成策略。第一步涉及 1,6-二炔的分子内炔丙烯反应生成乙烯基丙二烯，然后在分子间或分子内狄尔斯-阿尔德反应中与烯基或炔基亲二烯体反应。涉及不对称烯基和炔基亲二烯体的反应具有良好到优异的区域选择性，并且 Diels-Alder 步骤中的非对映选择性也很高，产生的内环加合物作为反应的唯一产物。在炔基亲二烯体的情况下，[4 + 2] 环加成最初生成异甲苯型中间体，在室温下暴露于催化量的 DBU 后，该中间体异构化为分离的芳族产物。
• Non-metal-catalysed intramolecular alkyne cyclotrimerization reactions promoted by focussed microwave heating in batch and flow modes
  作者：Steen Saaby、Ian R. Baxendale、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b509540a

  日期：——

  A number of oligomeric alkynes underwent [2 + 2 + 2] intramolecular trimerization to afford arenes under metal-free conditions using focussed microwave heating.

  利用聚焦微波加热技术，在无金属条件下，一些低聚炔烃发生了[2 + 2 + 2]分子内三聚反应，生成了炔烃。
• Cationic Palladium Complex-catalyzed Cyclization–Hydrosilylation of 1-Alkene-6,11-diyne Derivatives: Facile Cyclization at the Enyne Part than at the Diyne Counterpart
  作者：Takamitsu Shimamoto、Tomohiro Hirano、Hiroyuki Nishimoto、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.2006.846

  日期：2006.8

  A palladium complex, [(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]− (C), catalyzes hydrosilylation of 1-dodecene-6,11-diyne (5) or 1-tridecene-6,11-diyne (7), and of their 9-oxo congeners (9 or 11), with HSiCl3 to form regioisomeric cyclization products (6, 8, 10, and 12, respectively), which arise between the diyne part (path a) to form A series or between the enyne counterpart (path b) to form B series. The formation of product B is markedly favored with 1-tridecene-6,11-diyne derivatives as compared with 1-dodecene-6,11-diyne ones that possess a terminal alkyne.

  钯络合物 [(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]− (C) 催化 1-十二烯-6,11-二炔 (5) 或 1-十三烯-6,11-二炔 ( 7) 及其 9-氧同系物 (9 或 11) 与 HSiCl3 形成区域异构环化产物 (分别为 6、8、10 和 12)，其在二炔部分 (路径 a) 之间产生，形成 A 系列或在烯炔对应物（路径b）之间形成B系列。与具有末端炔烃的1-十二碳烯-6,11-二炔衍生物相比，1-十三碳烯-6,11-二炔衍生物明显有利于产物B的形成。
• STERNBERG, E. D.;VOLLHARDT, K. P. C., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 9, 1564-1573
  作者：STERNBERG, E. D.、VOLLHARDT, K. P. C.

  DOI：——

  日期：——