1-butylcyclohexa-1,3-diene | 76345-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-butylcyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: Butyl cyclohexadiene
• CAS: 76345-95-4
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: ZFJRGUPGFRAVKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.4±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-butylcyclohexa-1,3-diene 在 [2-(MeSO₂NH)-2-phenylethyl]AsPh₂ palladium 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (4-butyl-cyclohex-3-enyl)-diethoxy-methyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Coordination of (β-N-sulfonylaminoalkyl)phosphines and their analogous arsines to PdII and PtII. Application of the Pd-complexes as chiral catalysts in asymmetric hydrosilylation of 1,3-dienes†

  摘要：

  以苯基甘氨酸为原料合成了光学活性配体2和3，并用1H、31P和15N-1H-HMQC NMR谱研究了配体2与PdCl2(CH3CN)2和PtCl2(C6H5CN)2的配位。结果表明 P,O 而不是 P,N 双齿配位。两种配体均在钯催化的环状 1,3-二烯氢化硅烷化反应中进行了测试。根据对 1,3-二烯乙醇解氧化后形成的烯丙醇的测量，不对称诱导率高达 84%（收率 25%），这是迄今为止报道的 1,3-二烯不对称氢化硅烷化反应的最高 ee 值。最初形成烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1039/b101464l
• 作为产物：
  描述：

  (cyclohex-2-enylsulfonyl)benzene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 1-butylcyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of substituted cyclic 1,3-dienes via selective 1,4-elimination of benzenesulfinic acid from allylic phenyl sulfones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00002a061

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• (NHC)NiH-Catalyzed Intermolecular Regio- and Diastereoselective Cross-Hydroalkenylation of Endocyclic Dienes with α-Olefins
  作者：Xiaoyan Lian、Weihao Chen、Liang Dang、Yuchen Li、Chun-Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201703706

  日期：2017.7.24

  3‐product selectivity (i.e., with the H atom at C4 and the alkenyl group at C3 of the diene) was observed, which is different from the selectivity of known dimerizations of α‐olefins with both acyclic Co and Fe systems. The influence of the various substituents on the NHC, 1,3‐diene, and α‐olefin on the chemo‐, regio‐, and diastereoselectivity was studied. High levels of chirality transfer were observed

  使用一组中性（NHC）Ni II H（OTf）催化剂和阳离子Ni II，可以在最少被α-烯烃取代的位置上实现内环1,3-二烯的高选择性交叉氢化烯基化具有新型NHC配体的催化剂。在杂原子辅助下，通常以等量的两种底物和2-5 mol％的催化剂负载量获得高收率的跳过的二烯。观察到稀有的4,3-产物选择性（即，H原子位于二烯的C4和烯基在C3上），这与已知的α-烯烃在无环Co和Fe系统中的二聚反应的选择性不同。研究了各种取代基对NHC，1,3-二烯和α-烯烃的化学，区域和非对映选择性的影响。用手性环己二烯衍生物观察到高水平的手性转移。
• PC-Phos Enabled Catalytic Palladium-heteroallyl Asymmetric Cycloaddition
  作者：Wenge Zhang、Pei-Chao Zhang、Yin-Lin Li、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c09799

  日期：2022.10.26

  (Pd-OTMM or Pd-NTMM) with cyclic or acyclic 1,3-dienes via a pathway terminated with C–N or C–O bond formation, delivering the highly substituted or fused pyrrolidine and tetrahydrofuran rings in high yields with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Engineering the PC-Phos, one of the chiral sulfinamide phosphine (Sadphos) type ligands, by introducing the di-tert-butyl or/and 3,5-difluorophenyl

  不对称环加成反应是有机化学中快速构建对映体富集环状基序的最有力工具。与通过钯-三亚甲基甲烷 (Pd-TMM) 中间体进行的成熟环加成反应形成鲜明对比的是，杂烯丙基阳离子的杂 (3 + 2) 环加成仍然很少见，这主要是由于它们的热禁性质。据我们所知，目前还没有报道过导致对映体富集的杂环的不对称版本的例子。在这里，我们启用了第一个催化不对称 (3 + 2) 环加成的例子，即通过以 C-N 或 C –O键形成，以高产率提供高度取代或稠合的吡咯烷和四氢呋喃环，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。通过引入二叔丁基或/和 3,5-二氟苯基是实现优异催化反应性和对映选择性的重要组成部分。
• Photoinduced Cobalt Catalysis for the Reductive Coupling of Pyridines and Dienes Enabled by Paired Single‐Electron Transfer**
  作者：Jingyang Qin、Manuel Barday、Samikshan Jana、Nil Sanosa、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/anie.202310639

  日期：2023.11.6

  A mild, regioselective method for the hydropyridylation of diene feedstocks is reported, and is amenable to late-stage-functionalisation. Experiments and DFT calculations suggest a mechanism involving non-reversible hydrogen atom transfer, resulting in a reaction that is uniquely selective for dienes in the presence of other olefins.

  报道了一种温和的区域选择性二烯原料加氢吡啶化方法，并且适合后期官能化。实验和DFT计算表明了一种涉及不可逆氢原子转移的机制，导致在其他烯烃存在下对二烯具有独特选择性的反应。
• Dual‐Catalysed Intermolecular Reductive Coupling of Dienes and Ketones**
  作者：Victor J. Mayerhofer、Martina Lippolis、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/anie.202314870

  日期：2024.1.8

  A mild, catalytic method for the intermolecular reductive coupling of feedstock dienes and styrenes with ketones and imines is reported. Applications of this straightforward approach include the efficient synthesis of drug molecules and site-selective late-stage functionalisation.

  报道了一种温和的催化方法，用于原料二烯和苯乙烯与酮和亚胺的分子间还原偶联。这种简单方法的应用包括药物分子的有效合成和位点选择性后期功能化。