diethyl 2-(2-bromo-6-hydroxyhexyl)malonate | 1277180-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-bromo-6-hydroxyhexyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-bromo-6-hydroxyhexyl)propanedioate
• CAS: 1277180-98-9
• 化学式: C₁₃H₂₃BrO₅
• 分子量: 339.227
• InChiKey: LSMRDBHPMUSUSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-bromo-6-hydroxyhexyl)malonate 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到diethyl 2-(4-hydroxybutyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化剂氧化猝灭介导的烯烃分子间原子转移自由基加成

  摘要：

  使用光催化剂 Ir[(dF(CF(3))ppy)(2)(dtbbpy)]PF(6) 可以有效地进行卤代烷烃和 α-卤代羰基向烯烃的原子转移自由基加成。该协议的特点是产量高、条件温和、催化剂负载低、适用范围广。此外，原子转移协议可用于快速有效地将乙烯基三氟甲基引入烯烃并获得 1,1-环丙烷二酯。

  DOI：

  10.1021/ja108560e
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 、 溴代丙二酸二乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-甲氧基苯甲醛 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 以99%的产率得到diethyl 2-(2-bromo-6-hydroxyhexyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  原子转移自由基对烯烃的光-有机催化

  摘要：

  我们发现，像对茴香醛这样简单的有机分子可以有效地催化各种卤代烷烃在烯烃上的分子间原子转移自由基加成（ATRA），这是有机化学中基本的碳-碳键形成转化之一。该反应需要非常温和的反应条件才能进行，因为它发生在环境温度和容易获得的荧光灯照明下。初步研究支持一种机理，该机理是醛催化剂通过能量转移途径敏化有机卤化物而光化学生成反应性自由基。

  DOI：

  10.1002/anie.201406450

文献信息

• Visible Light‐Driven Atom Transfer Radical Addition to Olefins using Bi ₂ O ₃ as Photocatalyst
  作者：Paola Riente、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/cssc.201403466

  日期：2015.6.8

  Bismuth oxide, an inexpensive and non‐toxic semiconductor, has been successfully used as a visible light photocatalyst for the atom transfer radical addition (ATRA) reaction of organobromides to diversely functionalized terminal olefins. The reaction takes place under very mild conditions, in the absence of any additive, and with low catalyst loading (1 mol %). The corresponding ATRA products are obtained

  氧化铋是一种廉价且无毒的半导体，已成功地用作可见光催化剂，用于有机溴化物与各种官能化的末端烯烃的原子转移自由基加成（ATRA）反应。该反应在非常温和的条件下进行，没有任何添加剂，并且催化剂负载量低（1mol％）。以中等至优异的产率（高达95％）获得了相应的ATRA产品。
• Visible Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition via Oxidative and Reductive Quenching of Photocatalysts
  作者：Carl-Johan Wallentin、John D. Nguyen、Peter Finkbeiner、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ja300798k

  日期：2012.5.30

  visible light-mediated atom transfer radical addition (ATRA) of haloalkanes onto alkenes and alkynes using the reductive and oxidative quenching of [IrdF(CF(3))ppy}(2)(dtbbpy)]PF(6) and [Ru(bpy)(3)]Cl(2) is presented. Initial investigations indicated that the oxidative quenching of photocatalysts could effectively be utilized for ATRA, and since that report, the protocol has been expanded by broadening

  在此，使用 [IrdF(CF(3))ppy}(2)(dtbbpy)]PF( 6) 和 [Ru(bpy)(3)]Cl(2)。初步调查表明，光催化剂的氧化猝灭可以有效地用于 ATRA，自该报告以来，该协议通过扩大光催化剂、底物和溶剂方面的反应范围进行了扩展。此外，进一步修改反应条件允许使用 [Ru(bpy)(3)]Cl(2) 和抗坏血酸钠作为牺牲电子供体的还原淬火循环，将全氟烷基碘化物有效地 ATRA 转化为烯烃和炔烃。
• Application of coumarin dyes for organic photoredox catalysis
  作者：Andrea Gualandi、Giacomo Rodeghiero、Emanuele Della Rocca、Francesco Bertoni、Marianna Marchini、Rossana Perciaccante、Thomas Paul Jansen、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1039/c8cc04048f

  日期：——

  Here we report the application of readily prepared and available coumarin dyes for photoredox catalysis, which are able to mimic powerful reductant [Ir(III)] complexes. Coumarin derivatives 9 and 10 were employed as photoreductants in pinacol coupling and in other reactions, in the presence of Et3N as a sacrificial reducing agent. As the electronic, photophysical, and steric properties of coumarins

  在这里，我们报告易于制备和可用的香豆素染料在光氧化还原催化中的应用，它们能够模拟强大的还原剂[Ir（III）]配合物。在Et 3 N作为牺牲还原剂的情况下，香豆素衍生物9和10在频哪醇偶联和其他反应中用作光还原剂。由于香豆素的电子，光物理和空间性质可以改变，因此可以预测对几类光氧化还原反应的广泛适用性。
• Unveiling Latent Photoreactivity of Imines
  作者：Daisuke Uraguchi、Yuto Tsuchiya、Tsuyoshi Ohtani、Takafumi Enomoto、Shigeyuki Masaoka、Daisuke Yokogawa、Takashi Ooi

  DOI：10.1002/anie.201913555

  日期：2020.2.24

  and density functional theory calculations reveal unique photophysical properties of the D-A-type imines. Furthermore, the reactivity of the D-A-type imines is demonstrated by using them as a photoredox catalyst for atom-transfer radical addition. These findings illuminate a previously neglected chemical space in the field of photochemistry, which will be exploited by taking advantage of the inherent

  与羰基化合物不同，长期以来人们普遍认识到，受激发的亚胺几乎没有光反应性，因此，它们的性质和在化学科学中的潜在用途仍未得到充分开发。现在，基于引入供体-受体（DA）结构以延长其光激发态的寿命，提出了一种引发亚胺潜在光反应性的策略。一系列光谱分析和密度泛函理论计算揭示了DA型亚胺的独特光物理性质。此外，通过将DA型亚胺用作原子转移自由基加成的光氧化还原催化剂，证明了它们的反应性。这些发现阐明了光化学领域以前被忽视的化学空间，
• Visible-Light Photoredox Catalysis in Flow
  作者：Joseph W. Tucker、Yuan Zhang、Timothy F. Jamison、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1002/anie.201200961

  日期：2012.4.23

  Photoredox catalysis: A variety of organic transformations mediated by visible‐light‐active photoredox catalysts have been conducted in a photochemical flow reactor. The reactor design is very simple and can be easily implemented in any laboratory (see picture). In addition, this reactor afforded a marked increase in the reaction rate compared to those observed in typical batch (round bottom flask)

  光氧化还原催化：由可见光活性光氧化还原催化剂介导的各种有机转化已在光化学流动反应器中进行。该反应器设计非常简单，可以在任何实验室轻松实施（见图）。此外，与典型间歇式（圆底烧瓶）反应器中观察到的反应速率相比，该反应器的反应速率显着增加。