methyl 2-oxo-5-vinyl-tetrahydrofuran-3-carboxylate | 881383-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl 2-oxo-5-vinyl-tetrahydrofuran-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-oxo-5-vinyltetrahydrofuran-3-carboxylate；3-Furancarboxylic acid, 5-ethenyltetrahydro-2-oxo-, methyl ester；methyl 5-ethenyl-2-oxooxolane-3-carboxylate
• CAS: 881383-21-7
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: HDUTUOKGDKQIKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.262±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 双(三甲基硅基)硫酸酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以46%的产率得到methyl 2-oxo-5-vinyl-tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon

  摘要：

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1123

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Sequence of Allylic Alkylation and Hiyama Cross-Coupling: Convenient Synthesis of 4-(α-Styryl) γ-Lactones
  作者：Giovanni Poli、Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec

  DOI：10.1055/s-2006-949651

  日期：2006.9

  Unsaturated malonyl esters underwent Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation to give 4-vinyl-substituted γ-lactones. In contrast to the previously studied cyclization of malonamides, this reaction could only be achieved with a substrate incorporating a judiciously positioned silicon moiety, which directs the ionization toward the desired η 3 -allyl-palladium complex. The resulting 4-[dimeth

  不饱和丙二酸酯经过 Pd 催化的分子内烯丙基烷基化得到 4-乙烯基取代的 γ-内酯。与之前研究的丙二酰胺环化相比，该反应只能通过包含合理定位的硅部分的底物来实现，该部分将电离导向所需的 η 3 -烯丙基-钯配合物。所得的 4-[二甲基(2-噻吩基) 甲硅烷基乙烯基]内酯随后可与 Hiyama 偶联以得到相应的 4-(α-苯乙烯基) γ-内酯。
• New Picropodophyllin Analogs via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation−Hiyama Cross-Coupling Sequences
  作者：Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec、Claire Kammerer、Giovanni Poli、Leonard Girnita

  DOI：10.1021/jo800707q

  日期：2008.8.1

  engaged into Hiyama couplings with various iodoarenes, to give the corresponding 4-(α-styryl)-γ-lactones. The use of a specifically substituted iodoarene generated an advanced tetracyclic lactone intermediate incorporating rings A−D of lignans belonging to the podophyllotoxin family. Subsequent electrophilic aromatic substitution with a variety of electron-rich arenes afforded the target picropodophyllin

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。
• Organophosphorus-Catalyzed Borylative Ring-Opening of Vinylcyclopropanes: A Stereoselective Route to δ-Valerolactones
  作者：Krishna Biswas、Aankhi Khamrai、Subrata Malik、Venkataraman Ganesh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04284

  日期：2023.3.24

  through an organophosphorus-catalyzed borylative ring-opening/allylation of vinylcyclopropanes providing δ-hydroxy esters stereoselectively. The δ-hydroxy esters were lactonized to obtain densely substituted δ-valerolactones. The present methodology exhibited enhanced functional group tolerance compared to the existing metal-mediated methods. A plausible mechanism for borylative ring-opening reaction

  我们通过有机磷催化的乙烯基环丙烷的硼基化开环/烯丙基化立体选择性地提供 δ-羟基酯，报告了一种操作简单的 δ-戊内酯途径。δ-羟基酯被内酯化以获得密集取代的δ-戊内酯。与现有的金属介导方法相比，本方法表现出增强的官能团耐受性。已经提出了一种可能的硼酸化开环反应机制。31 P NMR 研究表明磷鎓两性离子种类的参与。证明了中间体硼酸烯丙酯的合成效用。
• Synthesis of methyl 2-oxo-5-vinyl-2,5-tetrahydrofuran-3-carboxylate
  作者：Maximilian A. Silvestri、Chang He、Anita Khoram、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.114

  日期：2006.3

  A synthesis of methyl 2-oxo-5-vinyl-tetrahydrofuran-3-carboxylate involving five synthetic steps from commercially available 3,4-dihydroxybutene is reported. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TfOH-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of Cyclopropane 1,1-Diesters with Nitriles
  作者：Bo Cui、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1021/jo402383a

  日期：2014.1.17

  A triflic acid-catalyzed formal [3 + 2] cycloaddition of cyclopropane 1,1-diesters with nitriles was developed. This reaction was expeditious, and the scope of the substituents in both cyclopropanes and nitriles was broad. This supplies an efficient and practical method for the synthesis of 1-pyrrolines.