6,7-epoxy-6-methylhept-1-ene | 35951-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 6,7-epoxy-6-methylhept-1-ene
• 英文别名: 2-Methyl-1,2-epoxy-6-heptene；2-methyl-2-pent-4-enyloxirane
• CAS: 35951-96-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: VUBZGJQSJNPUEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-epoxy-6-methylhept-1-ene 在 Nocardia EH₁ cells 、 硫酸 作用下， 生成 (S)-2-methyl-6-heptene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  使用诺卡达（Nocardia） EH1环氧水解酶和硫酸通过对映体趋化化学酶解法脱除（±）-2,2-二取代环氧化物

  摘要：

  一锅法制备2-取代的（S）-1,2-二醇，并通过顺序（i）生物催化对（±）-2,2-二取代的氧杂环己烷进行脱硫，从而获得> 90％ee和> 90％分离的收率使用诺卡氏菌EH1环氧水解酶进行不对称水解，以及（ii）酸催化剩余环氧乙烷对映体的水解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00201-3
• 作为产物：
  描述：

  庚-6-烯-2-酮 在 三甲基碘化亚砜 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到6,7-epoxy-6-methylhept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  到 (±)-FRONTALIN 的便捷合成路线

  摘要：

  (±)-Frontalin 从乙酰乙酸乙酯开始，包括使用氯化钯作为催化剂的分子内环化，以几个步骤顺序合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1849

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Chemoenzymatic Synthesis of (S)-(-)-Frontalin Using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Wolfgang Kroutil、Ingrid Osprian、Martin Mischitz、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-1997-1153

  日期：1997.2

  The pheromone (S)-(-)-frontalin (1) was synthesized in five steps in 94% ee via a chemoenzymatic route. In the key step, 2-methyl-2-(pent-4-enyl)oxirane [(±)-7a] was resolved employing lyophilized cells of Rhodococcus equi IFO 3730 (E=39).

  信息素(S)-(-)-前腺素(1)通过化学酶法路线在五个步骤中合成，得到的对映体纯度为94%。关键步骤中，采用冷冻干燥的耐盐芽孢杆菌 R. equi IFO 3730 (E=39) 对2-甲基-2-(戊-4-烯基)环氧化物[(±)-7a]进行了分离。
• Transition-metal-centered radicals in organic synthesis. Titanium(III)-induced cyclization of epoxy olefins
  作者：William A. Nugent、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja00233a051

  日期：1988.12

  allows the direct synthesis of functionalized cyclopentane derivatives. This new reaction is based on an analogy to the extremely facile rearrangement of cyclopropylmethyl radical to homoallyl radical (eq 2). A a-complex of an epoxide with a paramagnetic transition metal4 having a half-filled (*-symmetry) d orbital represents an electronic analogue of the cyclopropylmethyl moiety. By analogy to eq 2, release

  我们希望报告该问题的解决方案，该解决方案允许直接合成官能化环戊烷衍生物。这种新反应基于与环丙基甲基自由基极其容易地重排为高烯丙基自由基（方程式 2）的类比。环氧化物与顺磁性过渡金属 4 的 a-配合物具有半填充（*-对称）d 轨道，代表环丙基甲基部分的电子类似物。通过与方程 2 类比，环应变的释放可能会驱动方程 3 中的均裂 C-0 键断裂。
• Chemoenzymatic deracemization of (±)-2,2-disubstituted oxiranes
  作者：Romano V.A. Orru、Sandra F. Mayer、Wolfgang Kroutil、Kurt Faber

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10338-6

  日期：1998.1

  The preparation of vicinal diets in up to 98% e.e. and 98% yield from the corresponding (+/-)-2,2-disubstituted epoxides was achieved via an enantioconvergent two-step hydrolysis: Thus, enantioselective enzymatic hydrolysis of the (S)-epoxide proceeded with retention of configuration furnishing the corresponding (S)-diol. In a subsequent step, the remaining (R)-oxirane was hydrolyzed during workup under acid catalysis with complete inversion of configuration yielding the (S)-diol. A detailed study of the latter reaction revealed that the experimental conditions have to be carefully chosen with respect to (i) nature of the acid, (ii) the solvent, and (iii) its water content to avoid racemization. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• NUGENT, WILLIAM A.;RAJANBABU, T. V., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N5, C. 8561-8562
  作者：NUGENT, WILLIAM A.、RAJANBABU, T. V.

  DOI：——

  日期：——