α-trifluoromethyldihydrocoumarin | 1138247-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: α-trifluoromethyldihydrocoumarin
• 英文别名: 3-trifluoromethyl-3,4-dihydrocoumarin；3-(trifluoromethyl)chroman-2-one；3-(trifluoromethyl)-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-one；3-(trifluoromethyl)-3,4-dihydrochromen-2-one
• CAS: 1138247-14-9
• 化学式: C₁₀H₇F₃O₂
• 分子量: 216.16
• InChiKey: UQRJSFCIBNFAMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47.5-48.5 °C
• 沸点：
  263.6±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.377±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氢化肉桂酸内酯 在 [双(三氟甲磺酰基)氨基]三甲基硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.53h， 生成 α-trifluoromethyldihydrocoumarin
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸亲电三氟甲基化催化合成α-三氟甲基酯和内酯

  摘要：

  已经开发了由高价碘试剂1和2进行的乙烯酮甲硅烷基缩醛（KSAs）的亲电子三氟甲基化反应。反应在非常温和的条件下，在催化量的三甲基甲硅烷基双（三氟甲磺酰基）酰亚胺（至多2.5 mol％）的路易斯酸存在下进行，可直接获得各种仲，叔和季α-三氟甲基酯和内酯，收率高（高达98％）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03088

文献信息

• Mechanistic Studies on α-Trifluoromethylation of Ketones via Silyl Enol Ethers and Its Application to Other Carbonyl Compounds
  作者：Kazuyuki Sato、Takashi Yuki、Ryoji Yamaguchi、Tetsuya Hamano、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1021/jo9004348

  日期：2009.5.15

  Synthesis of α-CF3 carbonyl compounds has been recognized to be difficult up to now because the polarization of CF3δ−-Iδ+ is opposite to that of CH3δ+-Iδ−, and this makes it difficult to introduce CF3+ unit to enolates. We recently reported an effective α-trifluoromethylation of ketones by using Et2Zn with Rh catalyst, but the mechanism has not fully been cleared. Now, we carried out the detailed mechanistic

  α-CF的合成3的羰基化合物已经被认为是困难的到现在为止，因为CF的极化3 δ- -I δ+是相反的CH 3 δ+ -I δ-，并且这使得难以引入CF 3 +单元烯化。我们最近报道了使用Rh催化剂使用Et 2 Zn可以有效地使酮类产生α-三氟甲基化，但机理尚未完全阐明。现在，我们进行了详细的机理研究，并发现了由Et 2 Zn和RhCl（PPh 3）3衍生的高反应性烷基铑络合物的参与。在这种α-三氟甲基化反应中。此外，该α-三氟甲基化以良好的产率应用于其他类型的羰基化合物。
• Preparation of Trifluoromethylated Dihydrocoumarins, Indanones, and Arylpropanoic Acids by Tandem Superacidic Activation of 2-(Trifluoromethyl)acrylic Acid with Arenes
  作者：G. K. Surya Prakash、Farzaneh Paknia、Habiba Vaghoo、Golam Rasul、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1021/jo9026275

  日期：2010.4.2

  Indanones and coumarins are important intermediates for the convenient synthesis of many pharmaceutical and biologically active compounds. Fluoroorganics play a vital role in the design of very effective therapeutics due to significant enhancement in their lipophilicity, bioavailability, and fast uptake by the presence of fluorine in these molecules. Herein, we report an efficient one-pot synthesis of trifluoromethylated arylpropanoic acids, indanones, and dihydrocoumarins using Friedel-Crafts alkylation or tandem Friedel-Crafts alkylation-cycloacylation of arenes/phenols with 2-(trifluoromethyl)acrylic acid under superacidic conditions using trifluoromethanesulfonic acid. The results have been rationalized by the structure energy calculations of the involved reaction intermediates using ab initio theoretical methods.