cyclopentadec-2-en-1-one | 32247-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclopentadec-2-en-1-one
• 英文别名: cyclopentadec-2-enone；2-cyclopentadecene-1-one；2-Cyclopentadecenone
• CAS: 32247-08-8
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: LLWGDNREPDWSRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-118 °C
• 密度：
  0.9320 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadec-2-en-1-one 在 enone reductase from Sporidiobolus salmonicolor TPU 2001 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 以97.5%的产率得到环十五烷酮
  参考文献：
  名称：

  与大单环烯酮反应的鲑鱼色梭菌TPU 2001新型烯酮还原酶的纯化与表征

  摘要：

  我们发现了鲑鱼螺旋体TPU 2001（SsERD）的新型烯酮还原酶，并在大肠杆菌中成功表达。该酶催化（E）-3-甲基环戊二烯-2-烯-1-酮（E-2），环戊二烯-2-烯-1-酮（3）和环十二烷-2-烯-1-酮的还原（4）至（S）-muscone（S-1），环十五烷-1-酮（5）和环十二烷-1-酮（6）。E-2的表观Km和Vmax值分别估计为4.9±0.4μM和100±1.4 nmol min-1 mg-1。该酶对NADPH具有特异性，并且半胱氨酸残基强烈影响该酶的活性。该酶在pH 8.0时表现出最高的活性，在4.5到11.0的pH范围内表现出很高的稳定性。使用10 mU的酶，通过在pH 7.0和30°C下孵育60分钟，由0.1 mM E-2合成S-1，产率为94.8％，对映体过量为100％。通过SsERD的突变，我们进一步成功地构建了具有高比活性的烯酮还原酶。SsERD的Y67A变体对E-2的比活性高4

  DOI：

  10.1002/cctc.201700244
• 作为产物：
  描述：

  环十五烷酮 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium hexafluoroantimonate 、 Graphite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以54%的产率得到cyclopentadec-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的电化学驱动去饱和

  摘要：

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00640-2

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of Endocyclic Allenes and Their Application in Stereoselective [2 + 2]Cycloaddition with Ketenes
  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol802280c

  日期：2009.1.1

  Palladium-catalyzed reactions of various 2-bromo-3-exo-methylenecycloalkenes with a stabilized nucleophile were examined. When the carbocycles were nine-membered or larger, the corresponding endocyclic allenes were isolated in excellent yields. In a reaction of the eight-membered cyclic substrate, initial formation of a cycloocta-1,2-diene derivative was detected; however, it dimerized slowly. The

  检查了各种2-溴-3-外-亚甲基环烯烃与稳定亲核试剂的钯催化反应。当碳环为九元或更大时，以优异的产率分离出相应的环内异戊烯。在八元环状底物的反应中，检测到最初形成了环辛基1,2-二烯衍生物。但是，它缓慢地二聚化。七元碳环对反应是惰性的。使用手性Pd催化剂，在65％ee中获得轴向手性环内烯丙基。将该环状烯用于烯酮与[2 + 2]环加成反应，并研究了其立体选择性。
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions of α,β‐Unsaturated Ketones with Sulfonyl‐Containing Nucleophiles: Chiral Synthesis of ( <i>R</i> )‐Muscone and ( <i>S</i> )‐Celery Ketone
  作者：Xiaomin Sun、Feng Yu、Tingting Ye、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/chem.201002418

  日期：2011.1.10

  An amine worth its salt: A highly enantioselective Michael addition reaction of α,β‐unsaturated ketones with the sulfonyl‐containing nucleophiles bis(phenylsulfonyl)methane and 1‐(phenylsulfonyl)propan‐2‐one, catalyzed by a chiral primary amine salt, has been developed and gives excellent enantioselectivities (see scheme). The methodology has successfully demonstrated its synthetic utility in the chiral

  值得盐分的胺：手性伯胺盐催化的α，β-不饱和酮与含磺酰基的亲核试剂双（苯磺酰基）甲烷和1-（苯磺酰基）丙-2-酮的高度对映选择性迈克尔加成反应，已开发并具有出色的对映选择性（参见方案）。该方法已成功证明了其在（R）-麝香酮和（S）-芹菜酮的手性合成中的合成效用。
• Copper-catalyzed asymmetric conjugate addition with Grignard reagents and SimplePhos ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.016

  日期：2009.12

  Herein we report the copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of Grignard reagents to cyclic and acyclic enones, with SimplePhos as chiral ligands. A variety of Grignard reagents can be added to a range of cyclic and acyclic enones, with moderate to good enantioselectivities (ee’s up to 86%).

  在本文中，我们报道了将格利雅试剂的铜催化不对称共轭加成到环状和非环状烯酮上，其中SimplePhos为手性配体。可以将各种格氏试剂添加到一系列环状和非环状烯酮中，具有中等到良好的对映选择性（ee高达86％）。
• Zincate-mediated rearrangement reaction of 2-(1-hydroxyalkyl)-1-alkylcyclopropanol
  作者：Kenichi Nomura、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1039/b901043b

  日期：——

  A rearrangement of lithium alkoxide of 2-(1-hydroxyalkyl)-1-alkylcyclopropanol into lithium alkoxide of vic-diol was mediated with an organozincate complex.

  在有机锌酸盐络合物的介导下，2-(1-羟基烷基)-1-烷基环丙醇的烷氧化锂重排为沧海二醇的烷氧化锂。
• 3-amino-2-hydroxybornane derivatives, asymmetric Michael reaction using
  申请人：Nippon Mining Co., Ltd.

  公开号：US05146003A1

  公开（公告）日：1992-09-08

  A 3-amino-2-hydroxybornane derivative represented by formula (I): ##STR1## wherein R represents a furfuryl group, a 1-methylpyrrolylmethyl group, or a benzyl group, is disclosed. The compound is useful as a ligand in an asymmetric Michael reaction, particularly for the production of an optically active muscone.

  本发明公开了一种由式（I）表示的3-氨基-2-羟基伯纳烷衍生物：##STR1## 其中R代表呋喃基、1-甲基吡咯甲基或苄基。该化合物可用作不对称Michael反应中的配体，特别是用于生产光学活性麝香酮。