(S)-1-(trimethylsilyl)oct-7-en-1-yn-3-ol | 1005773-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-(trimethylsilyl)oct-7-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-1-trimethylsilyloct-7-en-1-yn-3-ol
• CAS: 1005773-96-5
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: GLKPYGFLACXXLS-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(trimethylsilyl)oct-7-en-1-yn-3-ol 、 碘甲烷 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 以98%的产率得到(S)-(3-methoxyoct-7-en-1-ynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  分子内Pauson-Khand环加成反应的手性炔丙醇的催化不对称合成

  摘要：

  用于将醛催化不对称炔烃加成醛的几种方法用于制备基于炔丙醇的手性烯炔。用乙酰基或甲基保护炔丙醇可以使所产生的烯炔分子内发生Pauson-Khand反应，形成具有高非对映选择性和高非对映活性的5,5-和5,6-稠合双环产物对映体纯度。在主要产物中，炔丙基取代基和桥头氢在稠合双环上相对于彼此是顺式的。由不对称炔烃加成产生的炔丙醇的对映体纯度在环加成产物中得以保持。制备手性炔丙醇的烯丙基醚，其还可以进行高度非对映选择性的Pauson-Khand环加成，并保留高对映体纯度。这项研究表明，炔丙基位置以及炔烃上取代基的大小对于非对映选择性很重要，取代基的体积越大，非对映选择性就越高。

  DOI：

  10.1021/jo101545v
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (S)-1-(trimethylsilyl)oct-7-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-加兰他敏的立体控制合成。

  摘要：

  从异香草醛开始，在11个线性步骤中已经实现了对-（-）-加兰他敏的对映选择性合成。使用Mitsunobu芳基醚形成反应来组装加兰他敏主链，该加兰他敏主链通过烯键合环易位，Heck和N-烷基化反应缝合在一起，从而得到四环系统。相对和绝对立体化学的控制来自对映体富集的炔丙醇13。

  DOI：

  10.1021/ol070255i

文献信息

• Synthetic Studies towards the Marine Natural Product Palmerolide A: Synthesis of the C3-C15 and C16-C23 Fragments
  作者：Christophe Meyer、Janine Cossy、Guillaume Cantagrel

  DOI：10.1055/s-2007-992366

  日期：2007.12

  The synthesis of the C3-C15 and C16-C23 fragments of the marine natural product palmerolide A has been achieved.

  已实现海洋天然产物palmerolide A的C3-C15和C16-C23片段的合成。
• 3,3′-Anisyl-Substituted BINOL, H₄BINOL, and H₈BINOL Ligands: Asymmetric Synthesis of Diverse Propargylic Alcohols and Their Ring-Closing Metathesis to Chiral Cycloalkenes
  作者：Yang Yue、Mark Turlington、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo9018446

  日期：2009.11.20

  aldehydes. It catalyzed the reactions of alkyl propiolates with 88−99% ee; the reactions of phenylacetylene with 81−87% ee; the reactions of 4-phenyl-1-butyne, an alkyl alkyne, with 77−89% ee; and the reactions of trimethylsilylacetylene with 92−97% ee. The optically active propargylic alcohols generated from this catalytic asymmetric alkyne addition were observed to undergo efficient ring-closing-metathesis

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。
• Stereocontrolled Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Vachiraporn Satcharoen、Neville J. McLean、Stephen C. Kemp、Nicholas P. Camp、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/ol070255i

  日期：2007.5.1

  An enantioselective synthesis of (-)-galanthamine has been realized in 11 linear steps starting from isovanillin. A Mitsunobu aryl ether forming reaction was used to assemble the galanthamine backbone, which was stitched together using enyne ring-closing metathesis, Heck, and N-alkylation reactions affording the tetracyclic ring system. Control of relative and absolute stereochemistry was derived from

  从异香草醛开始，在11个线性步骤中已经实现了对-（-）-加兰他敏的对映选择性合成。使用Mitsunobu芳基醚形成反应来组装加兰他敏主链，该加兰他敏主链通过烯键合环易位，Heck和N-烷基化反应缝合在一起，从而得到四环系统。相对和绝对立体化学的控制来自对映体富集的炔丙醇13。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols for the Intramolecular Pauson−Khand Cycloaddition
  作者：Mark Turlington、Yang Yue、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo101545v

  日期：2010.10.15

  aldehydes are used to prepare the propargylic alcohol-based chiral en-ynes. Protection of the propargylic alcohols with either an acetyl or a methyl group allows the resulting en-ynes to undergo the intramolecular Pauson−Khand reaction to form the corresponding optically active 5,5- and 5,6-fused bicyclic products with high diastereoselectivity and high enantiomeric purity. In the major product, the propargylic

  用于将醛催化不对称炔烃加成醛的几种方法用于制备基于炔丙醇的手性烯炔。用乙酰基或甲基保护炔丙醇可以使所产生的烯炔分子内发生Pauson-Khand反应，形成具有高非对映选择性和高非对映活性的5,5-和5,6-稠合双环产物对映体纯度。在主要产物中，炔丙基取代基和桥头氢在稠合双环上相对于彼此是顺式的。由不对称炔烃加成产生的炔丙醇的对映体纯度在环加成产物中得以保持。制备手性炔丙醇的烯丙基醚，其还可以进行高度非对映选择性的Pauson-Khand环加成，并保留高对映体纯度。这项研究表明，炔丙基位置以及炔烃上取代基的大小对于非对映选择性很重要，取代基的体积越大，非对映选择性就越高。