(3S,4S)-3,4-dihydroxy-5-methylhexan-2-one | 293297-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S)-3,4-dihydroxy-5-methylhexan-2-one
• CAS: 293297-61-7
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: DXNSLLFTQKUMDV-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha-甲氧基苯乙酸 、 (3S,4S)-3,4-dihydroxy-5-methylhexan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4S)-3,4-dihydroxy-5-methylhexan-2-one bis[(S)-α-methoxy-α-phenylacetic acid ester]
  参考文献：
  名称：

  次要/辅助二醇的相对和绝对立体化学：低温1及其双-MPA酯的1 H NMR §

  摘要：

  比较开链仲，仲-1,2-二醇的双-（R）-或双-（S）-MPA酯衍生物的室温和低温1 H NMR光谱，可轻松确定其相对立体化学，有时甚至是绝对构型。如果二醇是抗性的，则其绝对构型可以直接从ΔδT1T2的符号推导出对于取代基R 1 / R 2，但如果二醇的相对立体化学是顺式，则其绝对构型的分配需要制备两种衍生物（双-（R）-和双-（S）-MPA酯） ，其室温的比较1 1 H NMR谱，并计算该Δδ的RS次甲基Hα（R 1）和Hα（R 2）和R 1 / R 2质子的符号。这些相关性的可靠性通过用作模型化合物的已知绝对构型的17种二醇进行了验证。

  DOI：

  10.1021/jo061939r
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-3-benzyloxy-4-hydroxy-5-methylhexan-2-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(3S,4S)-3,4-dihydroxy-5-methylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  anti-Selective aldol reactions of chiral alcohol substituted γ-benzyloxyl vinylogous urethanes and the synthesis of 3-benzyloxyl-4-hydroxylalkan-2-ones

  摘要：

  The anti-selective aldol reaction of chiral alcohol-substituted gamma-benzyloxy vinylogous urethanes is described. The use of (1S,2R,4R)-1-(hydroxydiphenylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo[2,2,1]-heptan-2-ol as a chiral auxiliary in the aldol reaction of a vinylogous urethane enolate was found to provide anti-products in good yields with moderate to excellent enantioselectivities. The major anti-vinylogous urethane lactones were transformed into 3-benzyloxyl-4-hydroxylalkan-2-ones in good yields. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.10.003

文献信息

• PYRIDINES AND PYRIMIDINES AND USE THEREOF
  申请人：Purdue Pharma L.P.

  公开号：US20170008882A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The present disclosure provides pyridines and pyrimidines of Formula I and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof: wherein A, G, W 1 , W 2 , W 3 , and R 5 are defined as set forth in the specification. The present disclosure also provides uses of the compounds of Formula I and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof. In certain embodiments, Compounds of the present disclosure are useful for treating pain. In another embodiment, Compounds of the present disclosure are useful for treating a disorder responsive to blockade of sodium channels, or alleviating symptoms of the disorder.

  本公开提供了Formula I的吡啶和嘧啶以及其药用可接受的盐和溶剂化合物：其中A、G、W1、W2、W3和R5如规范中所述。本公开还提供了Formula I化合物及其药用可接受的盐和溶剂的用途。在某些实施例中，本公开的化合物对治疗疼痛有用。在另一实施例中，本公开的化合物对治疗对钠通道阻滞有反应的疾病，或缓解该疾病的症状有用。
• Direct Asymmetric Aldol Reactions Inspired by Two Types of Natural Aldolases: Water-Compatible Organocatalysts and Zn^II Complexes
  作者：Joanna Paradowska、Monika Pasternak、Bartosz Gut、Beata Gryzło、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/jo201584w

  日期：2012.1.6

  water-compatible amino-acid-based catalysts was explored in the development of diastereo- and enantioselective direct aldol reactions of a broad range of substrates. Chiral C2-symmetrical proline- and valine-based amides and their ZnII complexes were designed for use as efficient and flexible chiral catalysts for enantioselective aldol reactions in water, on water, and in the presence of water. The presence of

  在本文中，在开发多种底物的非对映和对映选择性直接羟醛反应中，探索了与水相容的氨基酸基催化剂的实用性。手性C 2对称的脯氨酸和缬氨酸基酰胺及其Zn II配合物被设计用作有效和灵活的手性催化剂，用于水，水和水存在下的对映选择性醛醇缩合反应。5 mol％的脯氨酰胺基催化剂的存在使未改性的酮与各种醛之间发生不对称的分子间羟醛反应，从而得到抗氧化剂。具有优异对映选择性的产品。我们还证明了对水具有较高亲和力的要求更高的底物（如丙酮和甲醛）的醛醇缩合反应。新设计的基于丝氨酸的有机催化剂促进了羟丙酮的醛醇缩合反应，生成了顺式二醇。对于提出的催化体系，无溶剂的条件也是可以接受的，这使得从绿色化学的角度出发，详细的方法变得很有趣。
• Asymmetric Aldol Reaction Using Immobilized Proline on Mesoporous Support
  作者：Félix Calderón、Raquel Fernández、Félix Sánchez、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1002/adsc.200505058

  日期：2005.8

  The aldol reaction of hydroxyacetone with different aldehydes using immobilized proline on a mesoporous support, assisted by heat and microwaves, has been explored. It was found that heterogenized L-proline on MCM-41 catalyzed aldol reactions in both hydrophilic and hydrophobic solvents, and provided stereoselectivities in some cases complementary to the homogeneous catalyst. The heterogeneous catalysts

  已经研究了在加热和微波的辅助下，使用固定化脯氨酸固定在介孔载体上羟丙酮与不同醛的醛醇缩合反应。发现在亲水性和疏水性溶剂中，MCM-41上均质化的L-脯氨酸催化醛醇缩合反应，并且在某些情况下提供了与均相催化剂互补的立体选择性。该多相催化剂可以重复使用而不会显着损失立体选择性。
• INDOLE DERIVATIVES AND USE THEREOF
  申请人：Purdue Pharma L.P.

  公开号：US20150284383A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  The Invention provides indole derivatives of Formula I: and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof, wherein R 1e , R 1f , A, X, Y, Z, and W 4 are defined as set forth in the specification. The Invention also provides the use of compounds of Formula I and the pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof to treat pain. In certain embodiments, the Compounds of the Invention are effective in treating a disorder responsive to blockade of one or more sodium channels.

  本发明提供了公式I的吲哚衍生物及其药学上可接受的盐和溶剂化合物，其中R1e、R1f、A、X、Y、Z和W4如规范中所述。本发明还提供了利用公式I的化合物及其药学上可接受的盐和溶剂来治疗疼痛。在某些实施例中，本发明的化合物对于治疗对一个或多个钠通道阻滞有响应的疾病是有效的。
• Amino Acid Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions:  A Bioorganic Approach to Catalytic Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kandasamy Sakthivel、Wolfgang Notz、Tommy Bui、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja010037z

  日期：2001.6.1

  lack of nonlinear effects. The reactions tolerate a small amount of water (<4 vol %), do not require inert reaction conditions and preformed enolate equivalents, and can be conveniently performed at room temperature in various solvents. In addition, reaction conditions that facilitate catalyst recovery as well as immobilization are described. Finally, mechanistically related addition reactions such as

  使用醛和未改性的酮以及市售的手性环状仲胺作为催化剂，已经成功地进行了直接不对称催化醛醇反应。基于结构的催化剂筛选确定 L-脯氨酸和 5,5-二甲基噻唑烷 4-羧酸盐 (DMTC) 是最强大的氨基酸催化剂，可用于作为醛醇供体的无环酮和环状酮与芳香族和脂肪族醛反应，得到相应的醛醇产物具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。使用羟基丙酮作为羟醛供体的反应提供了作为主要产物的抗 1,2-二醇，其 ee 值高达 >99%。假设反应通过无金属的 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，并涉及烯胺中间体。观察到的产物立体化学与提议的过渡态一致。非线性效应的缺乏提供了进一步的支持证据。该反应耐受少量水（<4 vol%），不需要惰性反应条件和预先形成的烯醇当量，并且可以在室温下在各种溶剂中方便地进行。此外，还描述了促进催化剂回收和固定的反应条件。最后，还开发了与机械相关的加成反应，例如酮加成到亚胺（曼尼希型反应）和硝基烯烃和