(S)-3-methyl-5-(triisopropylsilyl)-4-pentynal | 868547-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-methyl-5-(triisopropylsilyl)-4-pentynal
• 英文别名: (S)-3-methyl-5-triisopropylsilanylpent-4-ynal；(3S)-3-methyl-5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-ynal
• CAS: 868547-98-2
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: NXNAVZJYVCATJP-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl-5-(triisopropylsilyl)-4-pentynal 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二甲基氯化铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.83h， 生成 trifluoromethanesulfonic acid (2S,3R,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methyl-1-methylene-7-triisopropylsilanylhept-6-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  黄嘌呤类化合物的多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解方法。（+）-8- Epi -xanthatin的对映选择性合成

  摘要：

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.019
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-methyl-5-triisopropylsilanylpent-4-ynenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到(S)-3-methyl-5-(triisopropylsilyl)-4-pentynal
  参考文献：
  名称：

  黄嘌呤类化合物的多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解方法。（+）-8- Epi -xanthatin的对映选择性合成

  摘要：

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.019

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Asymmetric 1,6-Addition of (Triisopropylsilyl)-acetylene to α,β,γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Takahiro Sawano、Akram Ashouri、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja309756k

  日期：2012.11.21

  Asymmetric addition of (triisopropylsilyl)acetylene to α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl compounds took place in the presence of a cobalt/Duphos catalyst to give the 1,6-addition products in high yields with high regio- and enantioselectivity.

  （三异丙基甲硅烷基）乙炔与 α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物的不对称加成在钴/Duphos 催化剂存在下发生，以高产率和高区域选择性和对映选择性得到 1,6-加成产物。
• Asymmetric Synthesis of β-Alkynyl Aldehydes by Rhodium-Catalyzed Conjugate Alkynylation
  作者：Takahiro Nishimura、Takahiro Sawano、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200904486

  日期：2009.10.12

  To the point: The rhodium‐catalyzed asymmetric conjugate alkynylation of α,β‐unsaturated aldehydes with triisopropylsilyl acetylene proceeded efficiently in methanol to give the β‐alkynyl aldehydes in high yields with high enantioselectivity (see Scheme).

  关键点是：在甲醇中，铑催化的α，β-不饱和醛与三异丙基甲硅烷基乙炔的不对称共轭炔基化反应以高收率和高对映选择性（见方案）得到β-炔基醛。
• Application of a Domino Intramolecular Enyne Metathesis/Cross Metathesis Reaction to the Total Synthesis of (+)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Xanthatin
  作者：David A. Kummer、Jehrod B. Brenneman、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol051711a

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the novel sesquiterpene lactone (+)-8-epi-xanthatin (1) has been achieved starting from the commercially available ester 8. The synthesis features an asymmetric aldol reaction and palladium-catalyzed carbonylation/lactonization sequence leading to 4 and a domino ring-closing enyne metathesis/cross metathesis reaction to afford 1.

  [反应：参见正文]从市售酯8开始，完成了新的倍半萜内酯（+）-8-表-黄嘌呤（1）的首次全合成。该合成具有不对称的醛醇缩合反应和钯催化的羰基化作用/内酰胺化序列导致4和多米诺环闭合烯炔复分解/交叉复分解反应得到1。
• Enantioselective and Collective Total Syntheses of Xanthanolides
  作者：Juan Feng、Xiaoqiang Lei、Ruiyang Bao、Yuanhe Li、Chengqian Xiao、Lihong Hu、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.201710846

  日期：2017.12.18

  catalyzed tandem allylboration/lactonization reaction is reported. With (+)‐8‐epi‐xanthatin as the precursor, the collective synthesis of a series of synthetically challenging xanthanolides was also accomplished. Among them, xanthipungolide, one of the most complex xanthanolide monomers, was accessed through a bioinspired tandem double‐bond isomerization/6π electronic cyclization/intramolecular Diels–Alder

  据报道，在手性磷酸催化的串联烯丙基硼化/内酯化反应中，（+）-8- epi- xanthat的对映选择性合成。以（+）-8-表-黄嘌呤为前驱体，也完成了一系列具有挑战性的黄原内酯的集体合成。其中，黄嘌呤内酯是最复杂的黄嘌呤内酯单体之一，通过生物启发的串联双键异构化/6π电子环化/分子内Diels–Alder反应以及pungiolides A，B，D，E和L–N获得。黄嘌呤内酯二聚体组是通过生物启发的Diels-Alder二聚体组装，然后进行后期分散。
• Domino intramolecular enyne metathesis/cross metathesis approach to the xanthanolides. Enantioselective synthesis of (+)-8-epi-xanthatin
  作者：David A. Kummer、Jehrod B. Brenneman、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.019

  日期：2006.12

  palladium-catalyzed carbonylation reaction to form acrylate 34. Compound 34 was then subjected to a deprotection/lactonization sequence to furnish enyne 21, which underwent a domino enyne ring-closing metathesis/cross metathesis process to form a seven-membered carbocycle and (E)-conjugated dienone, thereby completing the synthesis of 1. This domino ruthenium-catalyzed metathesis reaction thus serves as an efficient

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。