6-(trimethylsilylcarbethoxy)-5-methylcyclohexenenone | 322728-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(trimethylsilylcarbethoxy)-5-methylcyclohexenenone
• 英文别名: 2-Trimethylsilylethyl 6-methyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 322728-43-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: HCWXMMAXAKNNMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(trimethylsilylcarbethoxy)-5-methylcyclohexenenone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.66h， 生成 (1R,6R)-5-Bromo-1-hydroxy-6-methyl-2-oxo-cyclohex-3-enecarboxylic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于利什利利德B的总合成和绝对构型的确定：利用微妙的效应来控制邻喹啉二甲基的环加成感。

  摘要：

  外消旋利什利利德B的全合成已完成。该合成用于定义其立体遗传中心的相对关系。同样，从容易获得的手性库开始，合成了利什利利德B的对映体，从而证明了利什利利德B的天然构型。我们总合成中的决定性步骤是双（甲硅烷氧基）苯并环丁烷和分子间的邻二喹二甲醚Diels的容易的环还原。 -Al木环加成。我们认为，这一步骤中严格的区域化学指导是由于邻喹啉二烯二烯的对称干扰芳香族OTBS基团的供电子作用与亲二烯体（烯二酮）的反应性差（受羟基调节）的啮合而产生的。在alpha位置。在二烯二烯亲二烯体的背景下，其邻位酮功能的羟基定向活化假说的有效性值得进一步研究。这种类型的活化可以在区分有机底物中关键的密切相关的官能团的反应性谱中找到更广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304931
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 2-(trimethylsilyl)ethyl acetoacetate 在 2-(三甲硅基)乙醇 、 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以34%的产率得到6-(trimethylsilylcarbethoxy)-5-methylcyclohexenenone
  参考文献：
  名称：

  关于利什利利德B的总合成和绝对构型的确定：利用微妙的效应来控制邻喹啉二甲基的环加成感。

  摘要：

  外消旋利什利利德B的全合成已完成。该合成用于定义其立体遗传中心的相对关系。同样，从容易获得的手性库开始，合成了利什利利德B的对映体，从而证明了利什利利德B的天然构型。我们总合成中的决定性步骤是双（甲硅烷氧基）苯并环丁烷和分子间的邻二喹二甲醚Diels的容易的环还原。 -Al木环加成。我们认为，这一步骤中严格的区域化学指导是由于邻喹啉二烯二烯的对称干扰芳香族OTBS基团的供电子作用与亲二烯体（烯二酮）的反应性差（受羟基调节）的啮合而产生的。在alpha位置。在二烯二烯亲二烯体的背景下，其邻位酮功能的羟基定向活化假说的有效性值得进一步研究。这种类型的活化可以在区分有机底物中关键的密切相关的官能团的反应性谱中找到更广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304931

文献信息

• The Total Synthesis of (±)-Rishirilide B
  作者：John G. Allen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja003272a

  日期：2001.1.1