(R)-ethyl 2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentanecarboxylate | 54712-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: anti-ethyl pulegenate；trans-Pulegensaeure-aethylester；Ethylpulegenat；ethyl (1S,2R)-2-methyl-5-propan-2-ylidenecyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 54712-95-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: BBAPLWXMGDNNPA-KOLCDFICSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.2±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentanecarboxylate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 β-alaskene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-acorone and related spirocyclic sesquiterpenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00899a018
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 溴 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-ethyl 2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentanecarboxylate 、 (R)-ethyl 2-methyl-5-(propan-2-ylidene)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第264部分：山羊内酯A，B和C的核心3-氧杂双环[3.3.0]辛烷结构的合成，白色斑点的longicorn甲虫Anoplophora malasiaca的接触性信息素的成分

  摘要：

  以（R）-蒲勒酮为原料，以α，β-不饱和内酯的去缀合为关键步骤，合成了具有α-羟基酮的甲内酯A，B和C的核心双环环戊内酯结构。将合成化合物的CD光谱与天然产物的CD光谱进行比较，证实了2007年提出的天然信息素成分的绝对构型。对Gomadalactone B核心结构的模型化合物进行了X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.055

文献信息

• Synthesis of Akt Inhibitor Ipatasertib. Part 1. Route Scouting and Early Process Development of a Challenging Cyclopentylpyrimidine Intermediate
  作者：Jonathan W. Lane、Keith L. Spencer、Sagar R. Shakya、Nicholas C. Kallan、Peter J. Stengel、Travis Remarchuk

  DOI：10.1021/op500271w

  日期：2014.12.19

  Herein, the route scouting and early process development of a key cyclopentylpyrimidine ketone intermediate toward the synthesis of Akt inhibitor Ipatasertib are described. Initial supplies of the intermediate were prepared through a method that commenced with the natural product (R)-(+)-pulegone and relied on the early construction of a methyl-substituted cyclopentyl ring system. The first process

  在此，描述了关键的环戊基嘧啶酮中间体向Akt抑制剂Ipatasertib合成的路线探索和早期工艺开发。中间体的初始供应量是通过从天然产物（R）-（+）-pulegone，并依赖于甲基取代的环戊基环系统的早期构建。本文详述的第一种工艺化学路线能够合成100克规模的酮，但对于必需的多千克量的这种化合物的必需生产是不可行的，因此有必要探索其他策略。研究了几种新的合成方法，以制备外消旋或手性形式的环戊基嘧啶酮，从而发现了一条更实际的路线，该路线取决于初始制备高度取代的二羟基嘧啶化合物。然后通过关键的羰基化酯化反应和随后的串联Dieckmann环化-脱羧序列，在外消旋合成中证明了目标中的环戊烷环。该概念证明后来发展为环戊基嘧啶酮的不对称合成，将在随后的论文中与伊帕替替尼的合成一起进行描述。
• Studies on Horner-Wadsworth-Emmons reaction in base sensitive ketones: Synthesis of (−)-mitsugashiwalactone and formal synthesis of (+)-iridomyrmecin, (−)-isoiridomyrmecin and (+)-teucriumlactone
  作者：A Nangia、G Prasuna

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00023-3

  日期：1996.3

  The effect of different bases in promoting Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction on enolisable cyclopentanones is investigated. NaH is found to be suitable for the intermolecular reaction and DBU/LiCl is optimal for the intramolecular variation. The HWE approach is employed for the enantioselective synthesis of iridoid cyclopentapyranones of type-I (4,16,52) and type-II (5,36).

  研究了不同碱促进霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应对可烯化环戊酮的影响。发现NaH适合分子间反应，而DBU / LiCl最适合分子内变化。HWE方法用于对映体选择性合成I型（4,16,52）和II型（5,36）的虹彩状环戊吡喃酮。
• Pheromone synthesis. Part 264: Synthesis of the core 3-oxabicyclo[3.3.0]octane structures of gomadalactones A, B and C, the components of the contact sex pheromone of the white-spotted longicorn beetle, Anoplophora malasiaca
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.055

  日期：2019.6

  The core bicyclic cyclopentanelactone structures of gomadalactones A, B and C with α-hydroxyketone system were synthesized from (R)-pulegone, employing deconjugation of an α,β-unsaturated lactone as the key step. Comparison of the CD spectra of the synthetic compounds with those of the natural products confirmed the absolute configuration of the natural pheromone components as proposed in 2007. X-ray

  以（R）-蒲勒酮为原料，以α，β-不饱和内酯的去缀合为关键步骤，合成了具有α-羟基酮的甲内酯A，B和C的核心双环环戊内酯结构。将合成化合物的CD光谱与天然产物的CD光谱进行比较，证实了2007年提出的天然信息素成分的绝对构型。对Gomadalactone B核心结构的模型化合物进行了X射线晶体学分析。
• Synthesis of (-)-acorone and related spirocyclic sesquiterpenes
  作者：John N. Marx、Lewis R. Norman

  DOI：10.1021/jo00899a018

  日期：1975.5