methyl 2,5-anhydro-6-deoxy-L-gluconate | 143813-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,5-anhydro-6-deoxy-L-gluconate
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S)-Methyl3,4-dihydroxy-5-methyltetrahydrofuran-2-carboxylate；methyl (2S,3R,4R,5S)-3,4-dihydroxy-5-methyloxolane-2-carboxylate
• CAS: 143813-45-0
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: VYIAVSSPOVEPGX-AZGQCCRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,5-anhydro-6-deoxy-L-gluconate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,5-anhydro-1-O-p-toluenesulphonyl-6-deoxy-L-glucitol
  参考文献：
  名称：

  L-鼠李糖中的3-羟肉毒碱

  摘要：

  从鼠李糖合成毒蕈碱类似物3R-3-羟基穆斯卡因不需要保护。3S-3-羟基穆斯卡因的合成需要唯一的甲硅烷基醚保护基。可以通过δ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环收缩或通过γ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环开环来实现四氢呋喃环的有效构建。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90162-0
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 溴 、 barium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 methyl 2,5-anhydro-6-deoxy-L-gluconate
  参考文献：
  名称：

  L-鼠李糖中的3-羟肉毒碱

  摘要：

  从鼠李糖合成毒蕈碱类似物3R-3-羟基穆斯卡因不需要保护。3S-3-羟基穆斯卡因的合成需要唯一的甲硅烷基醚保护基。可以通过δ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环收缩或通过γ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环开环来实现四氢呋喃环的有效构建。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90162-0

文献信息

• Selectively tosylated aldonolactones as precursors for highly functionalized, enantiomerically pure tetrahydrofurans
  作者：Holger Frank、Inge Lundt

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00199-i

  日期：1995.5

  α,ω-Di-O-tosylated-aldonolactones were selectively converted into functionalized tetrahydrofurans when boiled in water-dioxane. Thus, the 2,7-di-O-tosyl-D-glycero-D-gulo-heptono-1,4-lactone (1) readily gave the 2,5;4,7-di-anhydride with inversion of the configuration at C-2, while the 2,6-di-O-tosylated hexonolactones with D-talo -(2)- and D- manno- (3) configurations gave the 2-O-tosylated 3,6-anhydrides

  α，ω -二ö -tosylated-aldonolactones在水-二恶烷煮沸时被选择性地转化成官能四氢呋喃。因此，2,7-二-O-甲苯磺酰基-D-甘油-D-古洛糖醇-庚内酯-1,4-内酯（1）容易得到2,5; 4,7-二酐，但构型相反在C-2处，而具有D- talo-（2）-和D- manno-（3）构型的2,6-二-O-甲苯磺酸化己内酯给出了2 - O-甲苯磺酸化3,6-酐7和9， 分别。最后，在更慢的反应中，2 - O-甲苯磺酸-L-鼠李糖-1,4-内酯（4）提供了在C-2处反转的2,5-酸酐10作为唯一产物。
• The ring contraction of δ-lactones with leaving group α-substituents: a strategy for the synthesis of 2,5-disubstituted highly functionalised homochiral tetrahydrofurans
  作者：Sik-Man S. Choi、Paul M. Myerscough、Antony J. Fairbanks、Ben M. Skead、Claire J. F. Bichard、Simon J. Mantell、Jong Chan Son、George W. J. Fleet、John Saunders、David Brown

  DOI：10.1039/c39920001605

  日期：——

  Treatment of derivatives of δ-lactones having a leaving group at C-2 with methanol in the presence of base gives methyl tetrahydrofuran-α-carboxylates in good to excellent yield with a high degree of stereocontrol of the carbon substituents at C-2 and C-5.

  在碱存在下，用甲醇处理C-2位带有保护基的γ-内酯衍生物，可以得到甲基四氢呋喃-γ-羧酸酯，收率良好到极佳，且C-2和C-5位碳取代基具有高度的立体选择性。
• Acid-catalysed transformation of α-trifluoromethanesulfonates of γ- and δ-lactones into 2,5-disubstituted homochiral tetrahydrofurans
  作者：Joseph R. Wheatley、Claire J. F. Bichard、Simon J. Mantell、Jong Chan Son、David J. Hughes、George W. J. Fleet、David Brown

  DOI：10.1039/c39930001065

  日期：——

  Excellent yields of methyl tetrahydrofuran-α-carboxylates are obtained by treatment of 2-O-trifluoromethanesulfonates (triflates) of either 1,4-or 1,5-lactones with acid in methanol; in some cases, very different tetrahydrofurans may result from acid or base treatment of a methanolic solution of the same starting material.

  在甲醇中用酸处理 1,4- 或 1,5- 内酯的 2-O-三氟甲磺酸盐（三酸盐），可获得收率极高的四氢呋喃-δ-羧酸甲酯；在某些情况下，用酸或碱处理相同起始原料的甲醇溶液，可能会产生截然不同的四氢呋喃。
• 3R-Hydroxymuscarine from L-rhamnose without protection
  作者：Simon J. Mantell、Peter S. Ford、David J. Watkin、George W.J. Fleet、David Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60121-1

  日期：1992.7

  The synthesis of the muscarine analogue 3R-3-hydroxymuscarine [(2S,3R,4R,5S)-3,4-dihydroxy-tetrahydro-N,N,N,5-tetramethyl-2-furanmethanimium tosylatel from L-rhamnose does not require the use of any protecting group.
• 3-Hydroxymuscarines from L-Rhamnose
  作者：Simon J. Mantell、Peter S. Ford、David J. Watkin、George W.J. Fleet、David Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90162-0

  日期：1993.4

  No protection is necessary for the synthesis of the muscarine analogue 3R-3-hydroxymuscarine from L-rhamnose; a sole silyl ether protecting group is required for the synthesis of 3S-3-hydroxymuscarine. Efficient construction of the tetrahydrofuran ring can be achieved either by ring contraction of the α-triflate of δ-rhamnonolactone, or by ring opening and closing of the α-triflate of γ-rhamnonolactone

  从鼠李糖合成毒蕈碱类似物3R-3-羟基穆斯卡因不需要保护。3S-3-羟基穆斯卡因的合成需要唯一的甲硅烷基醚保护基。可以通过δ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环收缩或通过γ-鼠李糖内酯的α-三氟甲磺酸酯的环开环来实现四氢呋喃环的有效构建。