2-methyl-2-hexenal | 64299-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-hexenal
• 英文别名: (E)-2-methyl-2-hexenal；2-Hexenal, 2-methyl-；(E)-2-methylhex-2-enal
• CAS: 64299-58-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: BRLKFSODKAIVGM-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  884

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-hexenal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2-甲基己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Courtneidge, John L.; Bush, Melanie; Loh, Lay-See, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 12, p. 1539 - 1548

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基己-2-烯-1-醇 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到2-methyl-2-hexenal
  参考文献：
  名称：

  从禾本科链霉菌中分离的聚酮化合物的 C(7)–C(18(20)) 片段的对映选择性催化合成

  摘要：

  对属于 E-492、放线呋喃酮 A 和 JBIR-108 的 C(7)–C(18) 和 C(7)–C(20) 片段开发了一种通用的模块化对映选择性合成方法。关键的合成步骤依赖于由手性 TRIP PA 催化的醛的高度对映选择性巴豆基硼化，从而产生高度对映体富集的末端烯烃（制备规模为 86% 和 88% ee）。随后将烯烃转化为标题产物。其他重要的合成步骤包括 Ru 催化的烯烃交叉复分解和Suzuki偶联反应。该方法包括从容易获得的醛和其他反应伙伴开始的五个合成步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100170

文献信息

• Concise Preparation of 1,8-Diazaanthracene-2,7,9,10-Tetraones. Two Alternative Syntheses of the Natural Antifolate Diazaquinomycin A
  作者：José Marı́a Pérez、Pilar López- Alvarado、Eva Pascual-Alfonso、Carmen Avendaño、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00371-9

  日期：2000.6

  aromatization. Double N-oxidation of 1,8-diazaanthraquinones thus obtained is the first example of a double N-oxidation of a diaza heterocycle by UHP in trifluoroacetic acid. Treatment of the crude double N-oxides with tosyl chloride in acetonitrile–water afforded 1,8-diazaanthracene-2,7,9,10-tetraones (including diazaquinomycin A) in 25–40% overall yields. An alternative synthesis of diazaquinomycin A was

  用脲-过氧化氢配合物（UHP）处理带有一个或两个1-二甲氨基-1，4-二氢吡啶部分的化合物导致其有效的芳构化。双Ñ这样得到1,8- diazaanthraquinones氧化作用是双重的第一个例子Ñ在三氟乙酸中二氮杂环的氧化作用由UHP。用甲苯磺酰氯在乙腈-水中处理粗制的双N-氧化物，可提供1,8-二氮杂蒽-2,7,9,10-四酮（包括二氮杂喹诺霉素A），总收率为25-40％。还设计了二氮杂喹诺霉素A的另一种合成方法，其关键步骤是2-甲基-2-己二甲基hydr与3-甲基-4-丙基-2 H之间的杂狄尔斯-阿尔德反应-喹啉-2,5,8-三酮和1,8-二氮杂蒽-2,9,10-三酮衍生物的氧化官能化。
• Pd(II)-CATALYZED 1,3-ALKYL MIGRATION OF 1-ALKENYL ETHYL ACETALS. PREPARATION OF α-ALKYLATED (<i>E</i>)-α,β-UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS
  作者：Mitsuru Takahashi、Norio Ishii、Hiroharu Suzuki、Yoshihiko Moro-Oka、Tsuneo Ikawa

  DOI：10.1246/cl.1981.1361

  日期：1981.10.5

  Palladium(II) complexes, such as (CH3CN)2PdCl2 and (diene)PdCl2, catalyze 1,3-alkyl migration of 1-alkenyl ethyl acetals and subsequent elimination of ethanol to give α-alkylated (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds in excellent yields.

  钯(II)配合物，如(CH3CN)2PdCl2和(二烯)PdCl2，能催化1-烯基乙缩醛的1,3-烷基迁移反应，随后脱去乙醇，以优异的产率生成α-烷基化的(E)-α,β-不饱和羰基化合物。
• Secondary Amine-Catalyzed Asymmetric<i>γ</i>-Alkylation of<i>α</i>-Branched Enals<i>via</i>Dienamine Activation
  作者：Mattia Silvi、Carlo Cassani、Antonio Moran、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/hlca.201200412

  日期：2012.10

  The direct and enantioselective γ‐alkylation of α‐substituted α,β‐unsaturated aldehydes proceeding under dienamine catalysis is described. We have found that the Seebach modification of the diphenyl‐prolinol silyl ether catalyst in combination with saccharin as an acidic additive promotes an SN1 alkylation pathway, while ensuring complete γ‐site selectivity and a high stereocontrol. Theoretical and

  描述了在二烯胺催化下进行的α-取代的α，β-不饱和醛的直接和对映选择性的γ-烷基化。我们发现，二苯丙脯氨醇甲硅烷基醚催化剂的Seebach改性与糖精作为酸性添加剂的组合可促进S N 1烷基化途径，同时确保完全的γ。现场选择性高立体声控制。理论和光谱研究为由2-甲基戊-2-烯醛与手性胺缩合衍生的共价二烯胺中间体的构象行为提供了见解。讨论了立体诱导机制的含义。
• <i>endo</i>/<i>exo</i>Stereoselectivity in<i>Diels</i><i>Alder</i>Reactions of<i>α</i>,<i>β</i>-Dialkylated Conjugated Enals to Cyclic 1,3-Dienes: Intermediates in the Synthesis of (−)-<i>β</i>-Santalol and Its Analogs
  作者：Christian Chapuis、David Skuy、Jean-Yves de Saint Laumer、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/cbdv.201400060

  日期：2014.10

  to α,β-dialkyl conjugated enals 5 are compared with the analogous endo-favored Diels-Alder reaction of cyclohexa-1,3-diene 7. The exo-stereoselectivity is lower in the homologous case of methylcyclopenta-1,3-diene 9. This diastereoselectivity is discussed either in terms of a retro-homo-Diels-Alder reaction, associated with thermodynamic control, or with respect to either a competing hetero-Diels-Alder/Claisen

  将环戊-1,3-二烯2a与α，β-二烷基共轭烯5的高度外选[4 + 2]环加成反应与环己-1,3-二烯7的类似内生的Diels-Alder反应进行了比较。在甲基环戊-1,3-二烯9的同源情况下，外立体选择性较低。该非对映选择性是通过逆热Diels-Alder反应（与热力学控制相关）来讨论的，或者是关于竞争性的杂合的Diels-Alder / Claisen或Cope多米诺途径，或内同环加合物的Retro-Claisen / retro-hetero-Diels-Alder。这些假设机制已通过DFT计算在AlCl3介导的5d至2a和7的AlCl3介导的环加成反应的理论水平上通过MPT1K（CH2 Cl2）/ 6-31 + G **进行了检验。
• A Tandem Non-Aldol Aldol Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Michael E. Jung、Alexandra van den Heuvel

  DOI：10.1021/ol0358760

  日期：2003.11.1

  process is described in which a secondary epoxy silyl ether is converted into the 1,5-bis-silyloxy-3-alkanone in good yield. Thus, treatment of the epoxy silyl ether 8 with TBSOTf and base affords the silyl enol ether 9 via non-aldol aldol rearrangement and addition of benzaldehyde and TBSOTf gives the ketone 10 with 4:1 syn selectivity. The diastereoselectivity changes to an anti preference for most aldehydes

  [反应：见正文]描述了一种新的单锅串联醛醇缩合工艺，其中将仲环氧甲硅烷基醚以良好的收率转化为1,5-双-甲硅烷基氧基-3-烷酮。因此，用TBSOTf和碱处理环氧甲硅烷基醚8通过非醛醇缩醛重排得到甲硅烷基烯醇醚9，并且苯甲醛和TBSOTf的添加产生具有4：1顺式选择性的酮10。非对映选择性改变成对大多数醛的反偏好。这种反选择性压倒了正常的Felkin-Ahn偏好；即，即使是抗Felkin-Ahn，1，5-抗异构体也占主导地位。