phenylmethylaminium radical cation | 100-61-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: phenylmethylaminium radical cation
• 英文别名: N-Methylaniline radical cation
• CAS: 100-61-8
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 107.155
• InChiKey: VNEISTFAPLDZBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -57 °C (lit.)
• 沸点：
  196 °C (lit.)
• 密度：
  0.989 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  174 °F
• 溶解度：
  水：微溶30g/L
• 介电常数：
  6.0（22℃）
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 0.5 ppm (2 mg/m3), IDLH 100 ppm; OSHA PEL: TWA 2 ppm (9 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 0.5 ppm (adopted).
• LogP：
  1.66 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 职业暴露等级：
  B
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.5 ppm (2 mg/m3) [skin]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 ppm
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S28,S28A,S36/37,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R23/24/25,R50/53,R33
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2921420090
• 危险品运输编号：
  UN 2294 6.1/PG 3
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  BY4550000
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

N-甲基苯胺概述

N-甲基苯胺是N烷基芳胺系列中的主要产品，作为精细化工的重要中间体，应用十分广泛。我国第一套生产装置由前苏联在20世纪50年代援建，产品主要用于制作炸药中的定剂，并常用于调和直馏汽油。由于直馏汽油中正构烷烃较多，辛烷值较低（通常在60-70之间），部分技术人员通过添加N-甲基苯胺来提高其辛烷值，以实现投资省、效益高的目的。

理化性质

N-甲基苯胺是一种无色油状液体，在常温下呈现为透明或淡黄色。它易溶于乙醇、乙醚和氯仿，但不溶于水，并且不易蒸发损失，这使得其在多缸发动机的汽缸中分配效果不佳。该物质性质稳定，在空气中和黑暗环境中不易分解。含有N-甲基苯胺抗爆剂的调和汽油具有明显的臭味、较高的密度以及未洗胶质不稳定和烯烃值较低的特点。此外，还需配合MTBE和MMT等其他抗爆剂使用。

应用

N-甲基苯胺是一种用途广泛的精细化工产品，广泛应用于农药、染料、染料中间体、橡胶助剂和炸药中定剂的生产，并可作为溶剂和酸接受体，用于有机合成中间体、酸吸收剂及溶剂。在染料工业中，N-甲基苯胺可用于生产阳离子艳红FG、阳离子桃红B以及活性黄棕KGR等产品；此外，它还用作提高汽油辛烷值的添加剂，并可作为有机合成中的重要原料。

性质

无色至淡红色油状易燃液体。微溶于水并能与乙醇、乙醚和氯仿互溶。

化学性质

N-甲基苯胺是一种无色至淡红色油状易燃液体，具有微弱的溶解性，在水中溶解度较低，但能轻易溶入乙醇、乙醚和氯仿中。该物质可用于合成杀虫剂噻嗪酮中的关键中间体N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯以及除草剂苯噻酰草胺的关键原料。

用途

N-甲基苯胺既可以用作有机合成的中间体、酸吸收剂和溶剂，也可用于阳离子艳红FG、阳离子桃红B、活性黄棕KGR等染料产品的生产。此外，在农药领域中，N-甲基苯胺也可作为多种杀虫剂的重要原料。

生产方法

N-甲基苯胺的合成主要采用以下几种方法：

1. 铜锌铬催化剂法：将苯胺与甲醇在铜锌铬催化剂作用下反应生成粗品N-甲基苯胺，再通过蒸馏去除甲醇、水和部分未反应的原料而得到粗产品。随后进行真空蒸馏精制获得最终产品。
2. 硫酸二甲酯法：将硫酸二甲酯滴加到10℃以下的苯胺与水的混合液中，并在搅拌后加入30%氢氧化钠溶液以调节pH值，静置分层后分离有机相。下层用苯提取，回收苯后的油状物与上述有机相合并，得到含有多种组分（包括苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺）的混合液。通过硫酸处理使苯胺生成硫酸盐结晶并过滤除去，剩余部分经后续反应可转化为N-甲基苯胺。

类别

有毒物品；急性毒性：口服-兔子LD50: 280毫克/公斤；口服-豚鼠 LD50: 1200 毫克/立方米；可燃性危险特性：明火可燃，高热下能释放有毒氮氧化物气体；储运特性：库房需保持通风、低温和干燥条件，并与氧化剂及食品化工添加剂分开存放；灭火剂：干粉、泡沫、二氧化碳或砂土。职业暴露限值：时间加权平均容许浓度（TWA）2.2毫克/立方米，短时间接触容许浓度（STEL）7毫克/立方米。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基甲基氨基自由基 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 phenylmethylaminium radical cation
  参考文献：
  名称：

  乙腈溶液中胺与烯烃发生自由基反应的绝对动力学1

  摘要：

  N-亚硝胺在酸性乙腈中的光解通过最初形成的氨基自由基的质子化产生氨基自由基阳离子。这些物种的动力学可以通过瞬态紫外光谱法通过它们的吸收带进行监测，该吸收带在约 例如，在哌啶自由基的情况下为 300 nm。通过测量作为加入烯烃浓度的函数的胺自由基的寿命，获得了加成反应的双分子速率常数的绝对值。在哌啶自由基的情况下，这些速率常数从丙烯腈的 <1 × 106 M-1 s-1 到 1,1-二苯基乙烯的 1.1 ± 0.1 × 109 M-1 s-1 变化，并且通常随着电离电位的降低而增加烯烃，从而证实了哌啶鎓自由基的亲电性质。二乙胺自由基类似反应的速率常数小 1.5-25 倍，表明空间因素在胺自由基加成到烯烃中的重要性。利率不变...

  DOI：

  10.1021/ja950133y