1-<1-(2-bromo-4,5-methylenedioxyphenyl)>-1,3-dioxane | 86449-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-<1-(2-bromo-4,5-methylenedioxyphenyl)>-1,3-dioxane
• 英文别名: 6-Brompiperonal-trimethylenacetal；2-(6-Brom-3,4-methylendioxy-phenyl)-1,3-dioxan；5-bromo-6-(1,3-dioxan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole；5-bromo-6-[1,3]dioxan-2-yl-benzo[1,3]dioxole；5-Bromo-6-(1,3-dioxan-2-yl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 86449-40-3
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₄
• 分子量: 287.11
• InChiKey: IUZOCFKCVBEZNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<1-(2-bromo-4,5-methylenedioxyphenyl)>-1,3-dioxane 在 diazabicyclo(2.2.2)acetone 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydrogen sulfate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 sodium hydride 、 magnesium 、 1,2-二氯乙烷 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.25h， 生成 (+/-)-steganone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (-)-steganone. Further application of chiral biaryl syntheses

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00252a022
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 、 1,3-丙二醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到1-<1-(2-bromo-4,5-methylenedioxyphenyl)>-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Cyclite反应，VIII。从D-葡萄糖合成对映体纯的（+）-番石榴碱

  摘要：

  描述了由D-葡萄糖合成对映体纯的（+）-lycoricidin（1）。反应顺序中的关键步骤是将芳香族阴离子31添加到硝基烯烃糖18中，从而生成支链硝基糖32和33。分子内醛醇缩合反应，在醛基的解放后32，可以使用以获得内酯35经由34，其中包含的支链nitroinositol粘膜配置。35中的硝基还原产生氨基化合物38，其内酯分组为内酰胺40。可以搬迁。通过选择性地苯甲酰化可从40得到的三苯甲酸酯43通过除去水而得到衍生物47，从中可以得到游离的（+）-番茄红素（1）。（+）-番茄红素（1）及其三乙酸酯49与天然产物相同。

  DOI：

  10.1002/jlac.198319830404

文献信息

• Synthesis and Optoelectronic Properties of Hexahydroxylated 10‐ <i>O</i> ‐R‐Substituted Anthracenes via a New Modification of the Friedel–Crafts Reaction Using O‐Protected <i>ortho</i> ‐Acetal Diarylmethanols
  作者：Agnieszka Bodzioch、Bernard Marciniak、Ewa Różycka‐Sokołowska、Jeremiasz K. Jeszka、Paweł Uznański、Sylwester Kania、Janusz Kuliński、Piotr Bałczewski

  DOI：10.1002/chem.201101909

  日期：2012.4.16

  new modification of the Friedel–Crafts type intramolecular cyclization involving O‐protected ortho‐acetal diarylmethanols as a new type of reactant, was carried out for the first time in a medium containing a large amount of water at room temperature and enabled synthesis of a series of electron‐rich, hexahydroxylated 10‐O‐R‐substituted anthracenes, where R is an alkyl (Me, nBu, n‐C16H33) or arylalkyl

  室温下首次在含有大量水的介质中进行了Friedel-Crafts型分子内环化的新修饰，涉及O保护的邻缩醛二芳基甲醇作为新型反应物。系列富电子，hexahydroxylated 10- ö -R-取代的蒽，其中R是烷基（Me中，ñ卜，ñ -C 16 ħ 33）或芳烷基（CH 2 PH，CH 2 -2- Napht，CH 2 C 6 H 4 CH 2OAr），并评估它们在溶液，晶体和固体薄膜中的电子和光电性能。在此转化过程中，形成了一个中心10 - O -R-取代的苯环，该环稠合到源自两个独立芳族醛的环上。该反应通过两种已鉴定的涉及缩醛和/或游离醛基的机理进行。对酸敏感的乙缩醛和二苄基烷氧基官能团从未在分子内Friedel-Crafts型环化反应中一起使用。新化合物显示出深蓝色荧光，溶液中的量子产率约为0.3。通过在玻璃上真空沉积获得的薄膜所研究的电学特性取决于10 - O -R-取代基，并且在10
• Ultrasound-assisted synthesis of RO- and RS-substituted (hetero)acenes via oxo- and thio-Friedel-Crafts/Bradsher reactions
  作者：Piotr Bałczewski、Emilia Kowalska、Joanna Skalik、Marek Koprowski、Krzysztof Owsianik、Ewa Różycka-Sokołowska

  DOI：10.1016/j.ultsonch.2019.104640

  日期：2019.11

  o-dithioacetalaryl(aryl)methyl thioethers underwent ultrasound-assisted cyclization in nonaqueous medium (FeCl3/KI/EtOH) in less than 25 min., in lower yields than in the "oxygen variant" to give RS-substituted (hetero)acenes. The RO-(hetero)acenes cyclized at 25-60 °C in aqueous media but did not cyclize in organic solvents while the RS-(hetero)acenes required higher temperatures 55-60 °C and cyclized in

  在超声辅助下已经实现了邻乙缩醛基芳基（芳基）甲基醚和邻二硫代乙缩醛基芳基（芳基）甲基硫醚的Friedel-Crafts / Bradsher环化的两个杂原子变体。在含有无机酸和大量水（HClaq / CH3CN）的介质中进行的环保型“氧代变异体”（Oxo-FC / B）导致以非常低的效率非常高效地形成了RO取代的（杂）并烷超过5分钟 在“硫代变体”（Thio-FC / B）中，邻二硫代乙缩醛基芳基（芳基）甲基硫醚在不到25分钟的时间内在非水介质（FeCl3 / KI / EtOH）中进行了超声辅助环化，收率低于“氧变体”得到RS-取代的（杂）并苯。RO-（杂）并烷在25-60°C下在水性介质中环化，但未在有机溶剂中环化，而RS-（杂）并烷需要在55-60°C较高的温度下环化，并在有机溶剂中环化，但在室温下不反应。水性介质。在最有效的氧代变异体中，与在无声条件下进行的反应相比，超声辅助反应的
• A Synthetic Route to Highly Substituted 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines via Yb(OTf)3-Catalyzed Diastereoselective Ring Opening of Bridged Oxazolidines: Asymmetric Synthesis of 2-Azapodophyllotoxin
  作者：Ajay Kumar Srivastava、Minseob Koh、Seung Bum Park

  DOI：10.1002/chem.201002938

  日期：2011.4.18

  aldehydes and transformed into fully functionalized THIQs via diastereoselective ring opening with various nucleophiles in the presence of Yb(OTf)3. This methodology furnished four out of eight possible diastereomers of 1,2,3,4‐tetrasubstituted THIQs despite the electronic nature of substituents on the aryl rings. Finally, the enantioselective synthesis of 2‐azapodophyllotoxin was achieved with an overall

  我们在此报告了一种从Garner醛向高度官能化的对映纯1,2,3,4-四氢异喹啉（THIQs）的稳健而有效的合成途径。我们通过1,2-和1,3- / 1,4-不对称诱导利用Garner醛的固有手性来迭代获得1,2,3,4-四取代的THIQ，这些化合物使用刚性且可分离的桥接恶唑烷，无需任何外部手性来源。从L-和D-加纳尔醛中高效合成了桥接的恶唑啉二烯的所有可能的立体异构体，并在Yb（OTf）3存在的情况下，通过与各种亲核试剂的非对映选择性开环将其转化为功能完全的THIQ。尽管在芳基环上具有取代基的电子性质，该方法仍提供了1,2,3,4-四取代的THIQ的八种可能的非对映异构体中的四种。最终，使用该合成路线从D- Garner醛中获得了2-氮杂鬼臼毒素的对映选择性合成，总收率为35.4％（八步）。
• First Asymmetric Synthesis of (Un)saturated 1-Alkylbenzo[<i>c</i>]azepin-3-ones: Extension to the Corresponding Benzazepines
  作者：David Dumoulin、Stéphane Lebrun、Eric Deniau、Axel Couture、Pierre Grandclaudon

  DOI：10.1002/ejoc.200900365

  日期：2009.8

  A flexible route for the stereoselective synthesis of a variety of structurally diverse (1R)-1-alkyldihydro and tetrahydrobenzazepin(ones) has been developed. The key step is a highly diastereoselective 1,2-addition process applied to a stereopure aromatic hydrazone combined with a ring-closing metathesis reaction to secure the formation of the seven-membered azaheterocycle ring system.(© Wiley-VCH

  已经开发了用于立体选择性合成各种结构不同的 (1R)-1-烷基二氢和四氢苯并氮杂的灵活路线。关键步骤是将高度非对映选择性 1,2-加成过程应用于立体纯芳香腙结合闭环复分解反应以确保形成七元氮杂杂环系统。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2009）
• MEYERS, A. I.;FLISAK, JOSEPH R.;AITKEN, R. ALAN, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 18, 5446-5452
  作者：MEYERS, A. I.、FLISAK, JOSEPH R.、AITKEN, R. ALAN

  DOI：——

  日期：——