tert-butyl 3-methyl-2-oxocyclopent-3-enecarboxylate | 1032185-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 3-methyl-2-oxocyclopent-3-enecarboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-methyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1032185-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SKHOEKMFLHNHTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-methyl-2-oxocyclopent-3-enecarboxylate 在 C₃₀H₂₇N₃O₂ 、 三氟化硼乙醚 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的高对映选择性铜催化烷基化和随后环化为螺内酯/双螺内酯

  摘要：

  报道了使用醇对 β-酮酯进行 Cu 催化的对映选择性烷基化，用于原位制备烷基化试剂。获得了许多含有季碳立体中心的官能化 β-酮酯，ee 高达 99%。然后可以将衍生自 2-取代烯丙醇或其相应碘化物的烷基化产物转化为螺内酯、双螺内酯和相关的手性目标产物。

  DOI：

  10.1021/ja211859w
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 N-Boc-咪唑 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.92h， 以94%的产率得到tert-butyl 3-methyl-2-oxocyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的迈克尔-酮型β-酮酸酯的双对膦酸酯的高对映选择性方法。

  摘要：

  已经开发了一种有价值的有机催化方案，用于一类重要药物双膦酸酯衍生物的不对称合成。廉价且可商购的二氢奎宁可有效催化环状β-酮酸酯与亚乙基双膦酸酯的共轭加成反应，从而形成光学活性双膦双膦酸酯，具有全碳取代的季立体中心，且收率高，对映选择性高达ee的99％。还成功地完成了迈克尔加合物对相应的双膦酸或乙烯基膦酸酯的进一步精制，同时保持了光学纯度。

  DOI：

  10.1002/chem.200701317

文献信息

• <i>N</i>-Trifluoromethylthiophthalimide: A Stable Electrophilic SCF₃-Reagent and its Application in the Catalytic Asymmetric Trifluoromethylsulfenylation
  作者：Teerawut Bootwicha、Xiangqian Liu、Roman Pluta、Iuliana Atodiresei、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201304957

  日期：2013.12.2

  Cinchona alkaloid catalysts in combination with air‐ and moisture‐stable N‐trifluoromethylthiophthalimide as electrophilic SCF3 source enabled the catalytic enantioselective trifluoromethylsulfenylation. Thus, a series of α‐SCF3 esters that bear a quaternary carbon stereogenic center were obtained with excellent yield and enantioselectivity. Moreover, the products can be readily converted into valuable

  金鸡纳生物碱催化剂与空气和湿气稳定的N-三氟甲基硫代邻苯二甲酰亚胺作为亲电子SCF 3来源，可实现催化对映选择性的三氟甲基亚磺酰化。因此，一系列α-SCF的3均具有优异的产率和对映选择性得到酯而承受的季碳立体中心。此外，该产品可容易地转化成有价值的α-SCF 3 β羟基酯。
• Enantioselective Iron-Catalyzed Azidation of β-Keto Esters and Oxindoles
  作者：Qing-Hai Deng、Tim Bleith、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ja402082p

  日期：2013.4.10

  The first example of Fe-catalyzed enantioselective azidations of β-keto esters and oxindoles using a readily available N3-transfer reagent is reported. A number of α-azido-β-keto esters were obtained with up to 93% ee, and this methodology also generates 3-substitued 3-azidooxindoles with high enantioselectivities (up to 94%).

  报道了使用现成的 N3 转移试剂对 β-酮酯和羟吲哚进行 Fe 催化的对映选择性叠氮化的第一个例子。获得了许多具有高达 93% ee 的 α-叠氮基-β-酮酯，并且该方法还产生了具有高对映选择性（高达 94%）的 3-取代的 3-叠氮基吲哚。
• Organic base-promoted enantioselective electrophilic cyanation of β-keto esters by using chiral phase-transfer catalysts
  作者：Min Chen、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng

  DOI：10.1039/c5ob01301a

  日期：——

  Highly enantioselective electrophilic cyanation of β-keto esters with hypervalent iodine(iii) as the cyanating reagent induced by cinchona alkaloid-based chiral phase-transfer catalysts using an organic base is reported.

  使用以金鸡纳生物碱为基础的手性相转移催化剂，通过高度对映选择性的亲电氰化反应，使用高价碘（III）作为氰化试剂，以有机碱诱导β-酮酸酯的氰化。
• Copper-Boxmi Complexes as Highly Enantioselective Catalysts for Electrophilic Trifluoromethylthiolations
  作者：Qing-Hai Deng、Christoph Rettenmeier、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.201303641

  日期：2014.1.3

  The enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters using chiral copper–boxmi complexes as catalysts is reported. A number of α‐SCF3‐substituted β‐ketoesters have been obtained with up to >99 % enantiomeric excess (ee), and the trifluoromethylthiolated products were then transformed diastereoselectively to α‐SCF3‐β‐hydroxyesters with two adjacent quaternary stereocenters.

  据报道，使用手性铜-boxmi配合物作为催化剂，对β-酮酸酯的对映选择性三氟甲基硫醇化。许多α-SCF的3已与高达> 99％对映体过量（得到取代的β酮酯EE），然后将trifluoromethylthiolated产物非对映选择性转化为α-SCF 3 -β-羟基酯与两个相邻的四元立构。
• Asymmetric construction of quaternary stereocenters by magnesium catalysed direct amination of β-ketoesters using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as nitrogen sources
  作者：Biplab Maji、Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c4sc01272k

  日期：——

  An oxophilic magnesium salt in combination with a chiral N,N′-dioxide ligand switches the chemoselectivity of an ambident nitrosocarbonyl species to nitrogen for the highly enantioselective α-amination of β-ketoesters.

  一种亲氧镁盐和手性N，N'-二氧化物配体的组合，将一种具有双官能团亚硝基羰基物种的化学选择性切换到氮，实现了对β-酮酯的高对映选择性α-氨基化反应。