ethynyl adamant-1-yl ketone | 94609-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethynyl adamant-1-yl ketone
• 英文别名: 1-(1-Adamantyl)prop-2-yn-1-one
• CAS: 94609-13-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: LIKDMNKAJNDJDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethynyl adamant-1-yl ketone 在 dimethyl sulfide borane 、 (R)-B-methyl-4,5,5-triphenyl-1,3,2-oxazaborolidine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(R)-1-(tricyclo[3.3.1.1^3,7]dec-1-yl)-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioenriched Propargylic Alcohols by Oxazaborolidine-Mediated Reduction of Acetylenic Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9612943
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-adamantyl)prop-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以517.8 mg的产率得到ethynyl adamant-1-yl ketone
  参考文献：
  名称：

  炔酮还原加氢胺化无金属合成β-氨基酮

  摘要：

  本研究描述了一种在非常温和的无金属条件下通过炔烃的还原加氢胺化合成 β-氨基酮的级联方法。它允许炔酮和胺快速转化为相应的β-氨基酮，具有广泛的底物范围和多种功能。这种简单易行的反应过程可成功应用于普罗克生和普罗哌卡因的合成，为合成具有β-氨基酮骨架的药物分子提供了潜在的选择。

  DOI：

  10.1039/d2cc00169a

文献信息

• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Total Synthesis of (�)-Clovene. On the Stereoelectronic Requirements of the ?-Alkynone Cyclisation
  作者：John Ackroyd、Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19840670735

  日期：1984.11.7

  The synthesis of the sequiterpenoid tricyclic hydrocarbon (±)-cleovene (1) by application of the α-alkynone cyclisation is described. The starting bicyclic carboxylic acid 2 was obtained from ethyl 3-methyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate by modified known methods (24%) and converted to the α-alkynone 3 (86%). The thermolysis of 3 in the gas phase at 620° selectively produced the tricyclo[6.3.1.01,5]

  描述了通过应用α-炔基环化合成半萜类三环烃（±）-立茂（1）。通过改进的已知方法从3-甲基-2-氧代环己烷-1-羧酸乙酯获得起始的双环羧酸2（24％），并转化为α-炔酮3（86％）。在气相中3在620°下热解选择性地产生了三环[6.3.1.0 1,5 ]十二烯酮4（80％），该化合物转化为1（37％）按常规程序进行。根据卡宾插入的立体电子学要求（共面系数），讨论了α-炔基环化的选择性。为了进一步阐明该因素的重要性，由金刚烷-1-甲酸（78％）合成了（1-金刚烷基）炔酮16，并在620°下进行了热解。由于这导致四环[6.3.1.1.1 3,10 .0 3,7 ]十三碳烯酮17和18（共占72％），我们得出结论，尽管优选，但平面卡宾插入过渡态不是严格的要求。
• Metal-free synthesis of <i>gem</i>-difluorinated heterocycles from enaminones and difluorocarbene precursors
  作者：Fei Wang、Rui Fu、Jie Chen、Jiaxin Rong、Enfu Wang、Jian Zhang、Zhengyu Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1039/d2cc00383j

  日期：——

  gem-difluorinated 2H-furans from reactions of BrCF2CO2Et with enaminones has been described. The reactions tolerate a wide variety of functional groups under metal-free conditions. An active aminocyclopropane is proposed to be a key intermediate through the cyclopropanation of difluorocarbene with enaminones, which further triggers a regioselective C–C bond cleavage in situ to afford the corresponding gem-difluorinated

  已经描述了由 BrCF 2 CO 2 Et 与烯胺酮反应合成偕二氟化 2 H-呋喃的级联策略。该反应在无金属条件下耐受多种官能团。通过二氟卡宾与烯胺酮的环丙烷化反应，活性氨基环丙烷被认为是关键中间体，这进一步引发了区域选择性 C-C 键原位断裂，得到相应的偕二氟化2 H-呋喃。
• Synthesis of 2,3-Disubstituted pyrroles by Lewis acid promoted cyclization of N-Sulfonyl vinylogous carbamates and amides
  作者：Gavin J. Rustin、Matthew G. Donahue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154507

  日期：2023.6

  three components including 2,2-dimethoxyethylamine, aryl/alkyl sulfonyl chlorides and alkynes bearing electron-withdrawing groups is presented. The pyrroles are proposed to arise via a 5-exo-trig cyclization proceeding through both oxocarbenium and N-sulfonyliminium ions. This modular route allows for the variability at the N-sulfonyl group, the C2 and C3 substituents for rational vectoring of the pyrrole

  介绍了从 2,2-二甲氧基乙胺、芳基/烷基磺酰氯和带有吸电子基团的炔烃等三种组分构建吡咯的三步序列。吡咯被认为是通过氧碳鎓和N-磺酰亚胺离子进行的5- exo -trig 环化产生的。这种模块化路线允许N-磺酰基、 C 2 和 C3 取代基的可变性，以便为下游过程的吡咯核进行合理矢量化。
• Enantioselective Addition of Allylzinc Reagent to Alkynyl Ketones
  作者：Masaharu Nakamura、Atsushi Hirai、Miki Sogi、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja9804262

  日期：1998.6.1