1,1-diacetylcyclopent-3-ene | 58920-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-diacetylcyclopent-3-ene
• 英文别名: 4,4-diacetylcyclopentene；1,1'-(Cyclopent-3-ene-1,1-diyl)di(ethan-1-one)；1-(1-acetylcyclopent-3-en-1-yl)ethanone
• CAS: 58920-76-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: BRGFDPDNNLVHKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diacetylcyclopent-3-ene 、 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-methoxybuta-1,3-diene 在 4 A molecular sieve 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到10-hydroxy-6,10-dimethyl-8-oxo-spiro[4,5]deca-2,6-diene-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  螺[5.4]癸烯的合成及其通过多米诺“消除-双-Wagner-Meerwein-重排”反应转变成双环[4.4] deca-1,4-二烯-3-酮。

  摘要：

  1,3-二甲硅烷基烯醇醚与1,1-二酰基环戊烷的[3 + 3]环化反应可方便地合成螺[5.4]癸烯。用三氟乙酸（TFA）处理这些化合物可得到各种各样的带有角烷基的双环[4.4.0] deca-1,4-dien-3-one。这种核心结构出现在许多与药理有关的天然产物中。

  DOI：

  10.1002/chem.200400707
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二烯丙基-2,4-戊二酮 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到1,1-diacetylcyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  寻求与活性配对的选择性：带有不对称菲基N-杂环卡宾的钌烯烃复分解催化剂

  摘要：

  在存在乙烯，钌烯烃复分解前催化剂{[3-苄基-1-（10-苯基-9-菲基）]-2-咪唑啉亚基}二氯（邻异丙氧基苯基亚甲基）钌（ II），合成了带有不对称N杂环卡宾（uNHC）配体的Ru-3。通过与多种烯烃的开环易位反应和交叉复分解反应来检查Ru-3的起始速率，显示出前所未有的选择性。还对可再生原料中烯烃底物的工业相关乙烯分解反应进行了测试，其收率和选择性都非常好。

  DOI：

  10.1002/chem.201904549

文献信息

• Encapsulation of an Olefin Metathesis Catalyst in the Nanocages of SBA-1: Facile Preparation, High Encapsulation Efficiency, and High Activity
  作者：Hengquan Yang、Zhancheng Ma、Ting Zhou、Wenjuan Zhang、Jianbin Chao、Yong Qin

  DOI：10.1002/cctc.201300021

  日期：2013.8

  good activity in both olefin ring‐closing metathesis and cross metathesis. A wide range of olefins could be transformed to the desired products with conversions of 27–100 %. The encapsulated catalyst showed more sensitive temperature effects than the homogeneous counterpart, reflecting the unique properties of the encapsulated catalyst. At reaction temperatures of 40–60 °C, the activity of the encapsulated

  通过甲硅烷基化减少窗口大小，第二代Hoveyda-Grubbs催化剂被封装在中孔材料SBA-1的纳米笼中。SBA-1的封装效率高达70％，远高于其他中孔材料（如SBA-16，FDU-12和MCM-41）的封装效率（0-43％）。N 2证实了成功的包封吸收分析，FTIR和扩散反射率UV / Vis光谱。这种SBA-1包封的催化剂在烯烃闭环复分解和交叉复分解中均显示出良好的活性。各种各样的烯烃可以以27–100％的转化率转化为所需的产物。包封的催化剂显示出比均相催化剂更敏感的温度效应，反映了包封的催化剂的独特性能。在40–60°C的反应温度下，胶囊型催化剂的活性足以与苯乙烯型基质的交叉复分解反应的均相催化剂相媲美，这可能是由于纳米笼的局限作用所致。固体催化剂可以循环使用七次。
• [EN] NOVEL RUTHENIUM COMPLEX, METHOD OF ITS PRODUCTION AND ITS USE IN REACTION OF OLEFINE METATHESIS<br/>[FR] NOUVEAU COMPLEXE DE RUTHÉNIUM, SON PROCÉDÉ DE PRODUCTION ET SON UTILISATION DANS LA RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：UNIV WARSZAWSKI

  公开号：WO2018100515A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  The invention relates to novel ruthenium complexes of formula (9). The invention also relates to the method for preparation of novel metal complexes of formula (9) and their use in olefin metathesis reactions.

  该发明涉及公式（9）的新型钌配合物。该发明还涉及制备公式（9）的新金属配合物的方法以及它们在烯烃交换反应中的应用。
• Olefin metathesis catalysts bearing a pH-responsive NHC ligand: a feasible approach to catalyst separation from RCM products
  作者：Shawna L. Balof、Steven J. P'Pool、Nancy J. Berger、Edward J. Valente、Alan M. Shiller、Hans-Jörg Schanz

  DOI：10.1039/b809793c

  日期：——

  but over prolonged periods of time shows degradation in acidic media due to hydrolysis of the NHC-Ru bond. Catalysts and perform RCM of diallylmalonic acid in acidic protic media with only moderate activity at 50 degrees C and do not produce polymer in the ROMP of cationic 7-oxanorbornene derivative under the same conditions. Catalyst was used for Ru-seperation studies when RCM of DEDAM or 3,3-diallypentadione

  两种新型的钌基烯烃复分解催化剂，H（2）ITap（PCy（3））Cl（2）Ru [双键，长度为m-破折号CH-Ph和H（2）ITaPCl（2）Ru [double键，长度为m-点] CH-（C（6）H（4）-O-iPr）（H（2）ITap = 1,3-双（2'，6'-二甲基-4'-二甲基氨基苯基） -4，5-二氢咪唑-2-亚基），带有两个芳香族NMe（2）基团的pH响应NHC配体合成。配合物的晶体结构通过X射线晶体学测定。两种催化剂均以比其市售的H（2）IMes（PCy（3））Cl（2）Ru [双键，长度为m-CH]更快的速率进行环辛烯（COE）的开环易位聚合（ROMP）。 -Ph和H（2）IMesCl（2）Ru [双键，长度为m-虚线] CH-（C（6）H（4）-O-iPr）（H（2）IMes = 1,3-bis （2'，4'，6'-三甲基苯基）-4，5-二氢咪唑-2-亚基），在二乙基二
• Generation and Spectroscopic Characterization of Ruthenacyclobutane and Ruthenium Olefin Carbene Intermediates Relevant to Ring Closing Metathesis Catalysis
  作者：Edwin F. van der Eide、Patricio E. Romero、Warren E. Piers

  DOI：10.1021/ja710364e

  日期：2008.4.1

  -78 degrees C, in the presence of 2-3 equiv of a trapping olefin substrate, yields intermediates relevant to olefin metathesis catalytic cycles. Dimethyl cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate gives solutions of a substituted ruthenacyclobutane 3 of relevance to ring closing metathesis catalysis. 1H and 13C NMR data are fully consistent with its assignment as a ruthenacyclobutane, but 1JCC values of 23

  鏻亚烷基的反应[(H2IMes)RuCl2=CHPR3]+[A]-(R = C6H11, A = OTf or B(C6F5)4, 1-Cy; R = i-C3H7, A = ClB( )3或 OTf, 1-iPr) 与 1 当量的乙烯在 -78 摄氏度下，在 2-3 当量的捕集烯烃底物存在下，产生与烯烃复分解催化循环相关的中间体。Dimethyl cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate 提供了与闭环复分解催化相关的取代钌环丁烷 3 的溶液。1H 和 13C NMR 数据与其作为钌环丁烷的指定完全一致，但 CalphaH2-Cbeta 键的 1JCC 值 23 Hz 和 CalphaH-Cbeta 键的 8.5 Hz 指向不对称结构，其中后一个键比前者。相比之下，用苊捕获生成烯烃卡宾配合物 (6)，其中假定的钌环丁烷已打开；该物种还通过核磁共振光谱进行了充
• Semiheterogeneous Purification Protocol for the Removal of Ruthenium Impurities from Olefin Metathesis Reaction Products Using an Isocyanide Scavenger
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Wojciech Nogaś、Jakub Piątkowski、Anna Ruszczyńska、Ewa Bulska、Karol Grela

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00392

  日期：2019.5.17

  A low-waste, time-economical, and scalable semiheterogeneous purification protocol for the removal of ruthenium residues from olefin metathesis (OM) reactions has been developed. It is based on the non-covalent immobilization of the commercially available isocyanide 1,4-bis(3-isocyanopropyl)piperazine (QA) on unmodified silica gel. The use of the heterogeneous scavenger [email protected]2 synthesized

  已经开发了一种低浪费，省时，可扩展的半异构纯化方案，用于从烯烃复分解（OM）反应中去除钌残留物。它基于未改性硅胶上市售异氰酸酯1,4-双（3-异氰丙基）哌嗪（QA）的非共价固定。使用纯化过程中原位合成的异质清除剂[受电子邮件保护] 2已显示出可生产金属杂质通常低于5 ppm的OM产品。此外，新的纯化方案在组织蛋白酶K抑制剂合成的中间体的闭环OM上以克为单位有效，导致生成的产品仅含有0.29 ppm的Ru。最后，质量检查 用在水性介质中，可将金属污染从9977降低到21 ppm。