(S)-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol | 767354-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-1-tri(propan-2-yl)silylhex-5-en-1-yn-3-ol
• CAS: 767354-55-2
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: KVPSQKNXDKYPMB-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (R)-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A的全合成

  摘要：

  [反应：见正文]描述了天然产物（-）-卡利他汀A（1）的收敛对映选择性合成。合成的关键特征包括：脂肪酶介导的动力学拆分，以安装C5内酯立体化学；基于氢化锆化的方法制备C8-C9三取代（Z）-烯烃；以及立体选择性的交叉偶联乙烯基二溴化物，以安装C14 -C 15三取代的（E）-烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol048664r
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 、 (allyl)((Cl(MeO)(C6H2)PPh2)2)Ir(O2N(CN)(C6H2)COO) 、 水 、 caesium carbonate 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 (S)-1-(triisopropylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 2-丙醇介导的还原偶联催化乙醛的对映选择性烯丙基化

  摘要：

  ( S )-SEGPHOS 或 ( S )-Cl,OMe-BIPHEP 修饰的环金属化 π-烯丙基C,O-苯甲酸酯催化多种非金属烯丙基亲核试剂与乙醛 TIPSC=CCHO 的对映选择性 2-丙醇介导的还原偶联。使用 Rychnovsky 的竞争性对映选择性转化方法确定所得仲高烯丙醇-炔丙醇的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01776

文献信息

• Convergent Synthesis of Fostriecin via Selective Alkene Couplings and Regioselective Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol902365n

  日期：2009.12.3

  synthesis of fostriecin is described, featuring sequential palladium-catalyzed Negishi cross couplings to form the C7−C8 bond and C8−methyl bond, followed by late-stage regio- and stereoselective dihydroxylation of C8−C9.

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Acetylenic Aldehydes by Chiral Phosphoric Acid/Transition Metal Cooperative Catalysis: Formal Synthesis of Fostriecin
  作者：Shigenobu Umemiya、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01166

  日期：2021.5.7

  An enantioselective allylation of silyl-substituted acetylenic aldehydes by chiral phosphoric acid (CPA)/transition metal cooperative catalysis was developed. Enantioenriched homoallylic propargyl alcohols were obtained in good yields with excellent enantioselectivities (>99% ee) under mild conditions. Moreover, the shortest formal synthesis of fostriecin was achieved by the present enantioselective

  开发了手性磷酸（CPA）/过渡金属协同催化的甲硅烷基取代的炔醛的对映选择性烯丙基化反应。在温和条件下，以良好的对映体选择性（> 99％ee）以良好的收率获得了富含对映体的均烯丙基炔丙醇。此外，通过本发明的对映选择性烯丙基化方案作为关键步骤，可以实现最短形式的邻苯二酸合成。麦当劳及其同事报道的已知的邻苯二酚中间体仅需九步即可合成，总收率达39％。
• Catalytic Enantioselective Allylations of Acetylenic Aldehydes via 2-Propanol-Mediated Reductive Coupling
  作者：Gilmar A. Brito、Franco Della-Felice、Guoshun Luo、Alexander S. Burns、Ronaldo A. Pilli、Scott D. Rychnovsky、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01776

  日期：2018.7.6

  O-benzoates modified by (S)-SEGPHOS or (S)-Cl,OMe-BIPHEP catalyze enantioselective 2-propanol-mediated reductive couplings of diverse nonmetallic allyl pronucleophiles with the acetylenic aldehyde TIPSC≡CCHO. Absolute stereochemistries of the resulting secondary homoallylic–propargylic alcohols were assigned using Rychnovsky’s competing enantioselective conversion method.

  ( S )-SEGPHOS 或 ( S )-Cl,OMe-BIPHEP 修饰的环金属化 π-烯丙基C,O-苯甲酸酯催化多种非金属烯丙基亲核试剂与乙醛 TIPSC=CCHO 的对映选择性 2-丙醇介导的还原偶联。使用 Rychnovsky 的竞争性对映选择性转化方法确定所得仲高烯丙醇-炔丙醇的绝对立体化学。
• Total Synthesis of (−)-Callystatin A
  作者：Neil F. Langille、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol048664r

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A convergent enantioselective synthesis of the natural product (-)-callystatin A (1) is described. Key features of the synthesis include a lipase-mediated kinetic resolution to install the C5 lactone stereochemistry, a hydrozirconation-based approach to the C8-C9 trisubstituted (Z)-olefin, and a stereoselective cross-coupling of a vinyl dibromide to install the C14-C15 trisubstituted

  [反应：见正文]描述了天然产物（-）-卡利他汀A（1）的收敛对映选择性合成。合成的关键特征包括：脂肪酶介导的动力学拆分，以安装C5内酯立体化学；基于氢化锆化的方法制备C8-C9三取代（Z）-烯烃；以及立体选择性的交叉偶联乙烯基二溴化物，以安装C14 -C 15三取代的（E）-烯烃。