dimethyl 2-(pent-4'-enyl)malonate | 93185-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(pent-4'-enyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(pent-4-en-1-yl)malonate；Dimethyl 2-pent-4-enylpropanedioate
• CAS: 93185-10-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: QNCTWBAKWDNOHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(pent-4'-enyl)malonate 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 Dimethyl 2-(4-oxobutyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  碳离子引起的2-氧杂环丁烷分子内β裂解反应

  摘要：

  已经证明了β-内酯或2-氧杂环丁烷通过稳定的烯醇化物的分子内β-切割反应。已经制备了三元，四元，五元和六元碳环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88396-3
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 dimethyl 2-(pent-4'-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过I 2介导的分子内串联C–C / C–O键形成双环内酯

  摘要：

  碘/ DMAP介导的带有丙二酸酯的烯烃部分的分子内串联C–C / C–O键形成反应继续以高收率提供了具有良好非对映选择性的双环内酯。在各种控制实验结果的基础上，还讨论了机理研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.081

文献信息

• Pd-catalyzed intramolecular addition of active methylene compounds to alkynes with subsequent cross-coupling with (hetero)aryl halides
  作者：Aleksandra Błocka、Paweł Woźnicki、Marek Stankevič、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1039/c9ra08002c

  日期：——

  Pd-catalyzed intramolecular addition of active methylene compounds to alkynes, followed by subsequent cross-coupling with (hetero)aryl bromides and chlorides. The reaction proceeds under mild conditions, providing excellent functional group tolerance, including unprotected OH, NH2 groups, enolizable ketones, or a variety of heterocycles. Mechanistic studies point towards a catalytic cycle involving oxidative

  我们报告了一种有效的方案，用于串联 Pd 催化的活性亚甲基化合物与炔烃的分子内加成，然后与（杂）芳基溴化物和氯化物进行交叉偶联。该反应在温和条件下进行，提供优异的官能团耐受性，包括未保护的 OH、NH 2基团、可烯醇化的酮或各种杂环。机理研究表明催化循环涉及氧化加成、对 Pd( II ) 活化的炔烃的分子内亲核加成和还原消除，其中 5 -exo-dig环化是限速步骤。
• Ti-Catalyzed Straightforward Synthesis of Exocyclic Allenes
  作者：Juan Muñoz-Bascón、Carmen Hernández-Cervantes、Natalia M. Padial、Míriam Álvarez-Corral、Antonio Rosales、Ignacio Rodríguez-García、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.201304033

  日期：2014.1.13

  Exocyclic allenes constitute useful building blocks in organic synthesis and have recently been identified as key intermediates in the synthesis of natural products. Here the first general method for the most straightforward synthesis of exocyclic allenes reported to date is presented. This method is based on the Barbier‐type cyclization of propargyl halides catalyzed by titanium; a safe, abundant

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。
• New palladium mediated cyclopentanation of alkenes bearing a δ nucleophilic substituent
  作者：Guy Fournet、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80325-7

  日期：——

  A δ-alkylpalladium intermediate generated by carbopalladation of a double bond can be intramolecularly trapped by a β-diester or a β-keto ester enolate if a cyclopentane ring is formed. Otherwise, normal β-elimination is observed.

  如果形成环戊烷环，则通过双键的碳钯反应生成的δ-烷基钯中间体可能被β-二酯或β-酮酸酯烯醇化物分子内捕获。否则，观察到正常的β-消除。
• Ring-Closing Metathesis with Vicinal Dibromoalkenes as Protected Alkynes: A Synthetic Approach to Macrocyclic Enynes
  作者：Sedef Karabiyikoglu、Robert G. Iafe、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02595

  日期：2015.11.6

  A new strategy to access macrocyclic enynes was developed. To block undesired ene–yne cyclization pathways, alkynes were protected via bromination and the resultant acyclic vic-(E)-dibromotrienes participated in selective ene–ene ring closing metathesis reactions. Zinc-promoted deprotection of (E)-dibromodienes provided macrocyclic enynes in high yields.

  开发了一种访问大环烯炔的新策略。为了阻止不期望的烯-炔环化途径，炔烃通过溴化得到保护，所得的无环vic-（E）-二溴三烯参与选择性的烯-烯闭环易位反应。锌促进的（E）-二溴莫烯的脱保护以高收率提供了大环烯炔。
• Chain Walking as a Strategy for Carbon–Carbon Bond Formation at Unreactive Sites in Organic Synthesis: Catalytic Cycloisomerization of Various 1,<i>n</i>-Dienes
  作者：Taro Hamasaki、Yuka Aoyama、Junichi Kawasaki、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/jacs.5b10804

  日期：2015.12.30

  via chain walking was achieved for the palladium-catalyzed cycloisomerization of 1,n-dienes. Various 1,n-dienes (n = 7-14) such as those containing cyclic alkenes, acyclic internal alkenes, and a trisubstituted alkene can be used for the chain-walking cycloisomerization/hydrogenation process, and five-membered ring compounds including simple cyclopentane and pyrrolidine derivatives can easily be prepared

  在钯催化的 1,n-二烯环异构化过程中，通过链式行走在有机小分子中的非反应性 sp(3)-碳上形成碳-碳键。各种1,n-二烯（n = 7-14），如含有环状烯烃、无环内烯烃和三取代烯烃的那些，可用于链式环异构化/加氢过程，以及包括简单环戊烷在内的五元环化合物和吡咯烷衍生物可以很容易地制备。还发现在环异构化中可能发生在叔碳上的链行走。二烯的连接体部分不必包含季中心，具有两个烯烃部分由叔碳或氮原子连接的二烯底物也可用作底物。发现使用含有硝酸银的硅胶柱色谱法可有效分离一些不加氢的环异构化产物。氘标记实验提供了直接证据，表明该反应是通过链式行走机制进行的。