(+/-)-2,2,4,5-tetramethylhex-5-en-3-one | 14705-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2,2,4,5-tetramethylhex-5-en-3-one
• 英文别名: 2,2,4,5-Tetramethyl-hex-5-en-3-on；2,2,4,5-Tetramethyl-5-hexen-3-one；2,2,4,5-tetramethylhex-5-en-3-one
• CAS: 14705-55-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: BBWANVSATBDGOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,2,4,5-tetramethylhex-5-en-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-(3,4-dimethylphenyl)-2,2,4,5-tetramethylhexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  新型芳香麝香剂：设计和合成†

  摘要：

  通过对已知麝香气味剂进行适当的结构修饰，已经发现了新的强麝香气味剂。将补充的CH 3或CH 2基团掺入G型基本麝香骨架中只会稍微改变分子的整体形状，但会导致紧密堆积的亲脂性增强结构。对于这些高度取代的1,2,3,4-四氢萘的构建，已经开发了新的环空序列（分子内单烷基和二烷基化；请参见方案3,6和8），在某些情况下，还设计了靶标分子是由结构-活性-关系和综合考虑决定的（例如46和47，方案6）。这项工作也提出了一种原始溶液至分析问题：一个C之间的区别2 -和C小号-symmetrical芳香烃（即71和72）通过转化成[CR（CO）3芳烃]络合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720716
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸乙酯 在 chromium(VI) oxide 、 油酸 、 硫酸 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 甲苯 、 乙腈 、 肼 作用下， 生成 (+/-)-2,2,4,5-tetramethylhex-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  New Reactions on Decomposition of a Hindered α-Diazoketone¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01085a029

文献信息

• Carbocation-Forming Reactions in Ionic Liquids
  作者：Xavier Creary、Elizabeth D. Willis、Madeleine Gagnon

  DOI：10.1021/ja0536623

  日期：2005.12.1

  water in the ionic liquid. The triflate derivative of pivaloin, trans-2-phenylcyclopropylcarbinyl mesylate, 2,2-dimethoxycyclobutyl triflate, the mesylate derivative of diethyl (phenylhydroxymethyl)-thiophosphonate, and Z-1-phenyl-5-trimethylsilyl-3-penten-1-yl trifluoroacetate all give products derived carbocation rearrangements (kDelta processes). anti-7-Norbornenyl mesylate gives products with complete

  已经在离子液体中研究了许多三氟乙酸盐、甲磺酸盐和三氟甲磺酸盐。几条证据表明，所有这些底物都通过电离反应生成碳阳离子中间体。例如，三氟乙酸枯基酯主要产生消除产物，但 -3.74 的 Hammett rho+ 值与碳阳离子过程一致。类似的 exo-2-phenyl-endo-3-deutero-endo-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl trifluoroacetate 消除了外氢从阳离子中间体丢失的情况。1-金刚烷基甲磺酸酯和 2-金刚烷基三氟甲磺酸酯反应生成简单的取代产物，该产物源自离子液体中残留水对 1- 和 2-金刚烷基碳正离子的捕获。新戊酸的三氟甲磺酸酯衍生物，反式-2-苯基环丙基甲磺酸酯，2,2-二甲氧基环丁基三氟甲磺酸酯，(苯基羟甲基)-硫代膦酸二乙酯的甲磺酸酯衍生物和 Z-1-苯基-5-三甲基甲硅烷基-3-戊烯-1-基三氟乙酸酯均产生衍生的碳正离子重排产物（kDelta
• REGIOSELECTIVE ADDITION OF CARBONYL COMPOUNDS TO ISOPRENE COORDINATED TO Zr
  作者：Hajime Yasuda、Yasushi Kajihara、Kazushi Mashima、Kinya Nagasuna、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1981.671

  日期：1981.5.5

  ZrCp2(isoprene) reacts with aliphatic aldehydes, ketones or nitriles regioselectively on C1-carbon of the isoprene moiety to give novel 2-oxa- or 2-aza-metallacycles which release alcohols or ketones respectively on hydrolysis. In contrast, ZrCH3(η1-methylallyl)Cp2, Ti(η3-methylallyl)Cp2, and [MgCH2C(CH3)=CHCH2]n reacted with acetone on the C3-carbon of the methylallyl or the isoprene unit.

  ZrCp2（异戊二烯）与脂肪族醛、酮或腈在异戊二烯部分的 C1-碳上发生区域选择性反应，生成新的 2-氧杂-或 2-氮杂-金属环，它们在水解时分别释放醇或酮。相反，ZrCH3(η1-甲基烯丙基)Cp2、Ti(η3-甲基烯丙基)Cp2和[MgCH2C(CH3)=CHCH2]n与丙酮在甲基烯丙基或异戊二烯单元的C3-碳上反应。
• Remarkably Facile Solvolyses of Triflates via Carbocationic Processes in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xavier Creary、Elizabeth A. Burtch

  DOI：10.1021/jo0356558

  日期：2004.2.1

  A number of triflates have been shown to undergo clean pseudo-first-order solvolysis reactions in DMSO-d6 to give products derived from carbocationic intermediates. Thus, t-BuCH(OTf)CO-t-Bu (5) and t-BuCH2OTf (9) react readily in DMSO-d6 at 25 °C to give a rearranged oxosulfonium salts, and subsequent alkene products where methyl migration to the incipient cationic center occurs. t-BuCH(OTf)CO2CH3

  已显示许多三氟甲磺酸酯在DMSO- d 6中进行了干净的拟一级溶剂分解反应，得到了衍生自碳阳离子中间体的产物。因此，t -BuCH（OTf）CO- t- Bu（5）和t -BuCH 2 OTf（9）在DMSO- d 6中在25°C下容易反应，得到重排的氧ulf盐，以及随后出现甲基迁移的烯烃产物到起始阳离子中心发生。t -BuCH（OTf）CO 2 CH 3（14）得到类似的重排产物，以及1-甲基环丙基三氟甲磺酸酯（21）得到开环的烯丙基氧ulf盐。这些主要三氟甲磺酸酯反应，经由ķ Δ通路。6-甲基双环[3.1.0]己-6-三氟甲磺酸酯（23），双环[2.2.1庚-1-基三氟甲磺酸酯（24），1,6-甲基[10]三氟甲磺酸十一烷基酯（25）， （CH 3）2 C（OTf）CO 2 CH 3（26）和（CH 3）2 CCN（OTf）（29）都在DMSO- d 6中反应生成碳正离子衍生的产物。PhCH（OTf）CF
• Photochemische Reaktionen 45. Mitteilung. ?-Sulfonyloxyketone: Sterische Voraussetzungen f�r die photolytische RSO3-Elimination - Nachweis von kationischen Produkten Vorl�ufige Mitteilung
  作者：S. Iwasaki、K. Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19680510322

  日期：1968.4.20

  Upon irradiation in the n* transition, the 2, 5-cis tosyloxyketone 9 reacted readily to give the cyclohexenone 11 in benzene solution, and a 4:1 mixture of products 11 and 12 in dioxane solution, while the 2, 5- trans isomer 10 remained almost photostable under comparative conditions. Prolonged irradiation of 10 afforded only small amount of products 11 and 12 in an approximate 1:1 ratio. It is concluded

  在n *跃迁中进行辐照后，2,5-顺式甲苯磺酰氧基酮9容易反应，生成环己烯酮11的苯溶液，以及产物11和12在二恶烷溶液中的4：1混合物，而2,5-反式异构体在比较条件下，有10个几乎保持光稳定性。长时间照射10只能得到少量的产品11和12，比例约为1：1。可以得出结论，为甲苯磺酰氧基的光解消除CO的非构象黯然失色以及C α如在化合物9的基态中已经存在的那样，需要O键。当9在含水二恶烷溶液，照射时，β羟基酮13形成除了11。类似地，在二恶烷水溶液中大大抑制了脂族甲苯磺酰氧基酮5向不饱和酮6的光化学转化，取而代之形成了羟基酮15。这些结果为阳离子中间体在导致产物11和15重排的途径中的干预提供了证据，并因此指出了光解的杂化模式。
• Carbocation-Forming Reactions in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xavier Creary、Elizabeth A. Burtch、Ziqi Jiang

  DOI：10.1021/jo026468x

  日期：2003.2.1

  the endo-trifluoroacetate leaving group as well as an exo-hydrogen. The O-methyl oxime derivative of alpha-chloro-alpha,alpha-diphenylacetophenone reacts in DMSO-d(6) to give 1-methoxy-2,3-diphenylindole, a product derived from cyclization of a cationic intermediate. A common ion rate suppression provides further evidence for a cationic mechanism. The triflate derivative of pivaloin reacts by a cationic

  3-芳基-3-羟基-β-内酰胺和硫代内酰胺的甲磺酸酯衍生物在DMSO-d（6）中通过一级过程反应生成醇产物。取代基效应研究涉及被DMSO-d（6）捕获的碳正离子中间体（离子对），从而产生瞬时的氧ulf离子。氧ulf离子与痕量水的快速反应导致生成醇产物并再生DMSO-d（6）。H（2）（17）O标记研究表明（17）O被合并到DMSO中。内-和外-2-羟基-2-苯基双环[2.2.1]庚-3-的甲磺酸酯衍生物也可在DMSO-d（6）中反应，得到醇产物。再次提出了捕获DMSO的离子对中间体，产生不稳定的氧ulf离子。Exo-2-phenyl-endo-bicyclo [2.2。1]三氟乙酸庚酯很容易通过阳离子机制消除DMSO-d（6）中的三氟乙酸，该机理涉及三氟乙酸内酯离去基团以及外氢的丢失。α-氯-α，α-二苯基苯乙酮的O-甲基肟衍生物在DMSO-d（6）中反应生成1-甲氧基-2,3-二苯基吲哚