tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane | 850697-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 850697-71-1
• 化学式: C₃₁H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 566.97
• InChiKey: LCRKEBBILVROOI-CAOSHFJESA-N

物化性质

• 沸点：
  545.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane 在 palladium diacetate Amberlyst 15 、 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 pyridine-SO3 complex 、 叔丁基锂 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 38.67h， 生成 tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373

文献信息

• Total Synthesis of Rhizoxin D
  作者：Janick Ardisson、Marie-Ange N’Zoutani、Nathalie Lensen、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-2005-862373

  日期：——

  A total synthesis of rhizoxin D (1b), a 16-membered ­antitumoral macrolide, is reported. The strategy relies on the application of a Brown allylation reaction for the C15 and C16 asymmetric centres control. Installation of the C17 hydroxyl function with concomitant building of the (E)-C18-C19 double bond was effected by a diastereoselective addition of vinyllithium derivative 15 to ­aldehyde 10. The terminal enone group was then introduced to achieve the preparation of C11-C20 segment 23. A Heck coupling reaction between C11-C20 fragment 23 and C3-C10 segment 24 (previously prepared in our laboratory) was performed with success to deliver the C3-C20 fragment 25. The total synthesis of rhizoxin D (1b) was achieved after transformation of 25 into the macro­lactone 28, and coupling the C21-C28 side chain using a Wittig-Wadsworth-Emmons reaction.

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。