(R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(chloromethyl)-oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 208465-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(chloromethyl)-oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: (R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(chloromethyl)oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate；[(E,3R,4R)-7-[[(2E,4E,6S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylocta-2,4-dienyl]amino]-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl] (2R)-1-[2-(chloromethyl)-1,3-oxazole-4-carbonyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 208465-69-4
• 化学式: C₅₀H₇₂ClN₃O₇Si₂
• 分子量: 918.762
• InChiKey: KWTJTPSVCPMXSY-VMFDZGFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.75
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(chloromethyl)-oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 2-碘酰苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-8-oxoocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(iodomethyl)oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-弗吉尼亚霉素M 2的全合成：通过对映选择性Rh（II）或Cu（I）促进类胡萝卜素Si-H插入获得的巴豆基硅烷的应用

  摘要：

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。

  DOI：

  10.1021/jo202119p
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 N-甲基麻黄碱 、 三氧化硫吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 Cyclopentylmagnesium chloride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 45.08h， 生成 (R)-((3R,4R,E)-7-((S,2E,4E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienylamino)-2,4-dimethyl-7-oxohept-5-en-3-yl) 1-(2-(chloromethyl)-oxazole-4-carbonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-弗吉尼亚霉素M 2的全合成：通过对映选择性Rh（II）或Cu（I）促进类胡萝卜素Si-H插入获得的巴豆基硅烷的应用

  摘要：

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。

  DOI：

  10.1021/jo202119p

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Virginiamycin M2
  作者：Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1002/anie.201002220

  日期：2010.8.16

  Has a nice ring to it: A concise and modular total synthesis of the naturally occurring antibiotic virginiamycin M2 is described. A Barbier‐type cyclization was used to close the 23‐membered macrocycle and deliver virginiamycin M2 in 19 steps from a chiral organosilane.

  有一个不错的指环：描述了天然抗生素维吉尼亚霉素M 2的简明和模块化的全合成。Barbier型环化反应用于封闭23个成员的大环化合物，并从手性有机硅烷中分19步递送维吉尼亚霉素M 2。
• Total synthesis of pristinamycin IIB
  作者：P. Breuilles、D. Uguen

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00499-7

  日期：1998.5

  An intramolecular Takai reaction of the iodoaldehyde 4a proceeded with a moderate efficiency to give the macrocyclic hydroxy compound Ib, identified to an authentic sample. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (−)-Virginiamycin M₂: Application of Crotylsilanes Accessed by Enantioselective Rh(II) or Cu(I) Promoted Carbenoid Si–H Insertion
  作者：Jie Wu、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo202119p

  日期：2011.12.16

  A stereoselective synthesis of the antibiotic (−)-virginiamycin M2 is detailed. A convergent strategy was utilized that proceeded in 10 steps (longest linear sequence) from enantioenriched silane (S)-15. This reagent, which was prepared via a Rh(II)- or Cu(I)-catalyzed carbenoid Si–H insertion, was used to introduce the desired olefin geometry and stereocenters of the C1–C5 propionate subunit. A modified

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。