((2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol | 76639-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (2S,3S)-(3-Ethyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol；((2R,3S)-3-ethyl-2-methyl-oxiranyl)-methanol；(2S,3R)-2,3-epoxy-2-methylpentan-1-ol；(2S,3S)-2,3-Epoxy-2-methylpentan-1-ol；(S,S)-2-methyl-3-ethyloxiranemethanol；(2S,3S)-epoxy-2-methyl-pentan-1-ol；[(2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 76639-80-0
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: OCGUAQREEINKDX-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-84 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4S,5S)-4-Methyl-5-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed selective hydrogenolysis of alkenyloxiranes with formic acid. Stereoselectivity and synthetic utility

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a045
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯醛 在 奎宁胺 、 (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 ((2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v

文献信息

• Facile synthesis of (—)-serricornin by means of palladium-catalyzed hydrogenolysis of alkenyloxiranes
  作者：Isao Shimizu、Kaoruko Hayashi、Nobuyuki Ide、Masato Oshima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96030-2

  日期：1991.5

  Chiral synthesis of (—)-serricornin by using palladium-catalyzed stereoselective hydrogenolysis of the alkenyloxirane to the homoallylic alcohol with formic acid as a key step was carried out.

  作为关键步骤，通过使用钯催化的烯基环氧乙烷与甲酸的立体选择性氢解反应，制得（-）-sercorncornin。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α-Branched Enals
  作者：Olga Lifchits、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja1037935

  日期：2010.8.4

  An asymmetric catalytic epoxidation of alpha-branched, alpha,beta-unsaturated aldehydes is presented. A highly synergistic combination of a primary cinchona-based amine and a chiral phosphoric acid was found to promote the reaction with excellent enantiocontrol for alpha-monosubstituted and alpha,beta-disubstituted enals.

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。
• Diarylborinic Acid-Catalyzed Regioselective Ring Openings of Epoxy Alcohols with Pyrazoles, Imidazoles, Triazoles, and Other Nitrogen Heterocycles
  作者：Shrey P. Desai、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02412

  日期：2021.9.17

  ring openings of 3,4- and 2,3-epoxy alcohols with ambident nitrogen heterocycles is described. Using a diarylborinic acid catalyst, a single regioisomer is favored in couplings of nucleophile and electrophile partners that display low regioselectivity under conventional conditions. The method provides access to aromatic heterocycles bearing stereochemically defined, functionalized alkyl substituents

  描述了 3,4-和 2,3-环氧醇与双位氮杂环的区域选择性开环方法。使用二芳基硼酸催化剂，在常规条件下显示低区域选择性的亲核试剂和亲电试剂偶联物中有利于单一区域异构体。该方法提供了获得带有立体化学定义的官能化烷基取代基的芳香杂环的途径，该产品类别在结构上与医学相关化合物（如无环核苷类似物）相似。
• Enantioselective Synthesis of Pladienolide B and Truncated Analogues as New Anticancer Agents
  作者：Vemula Praveen Kumar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1021/ol401458d

  日期：2013.7.19

  An enantioselective synthesis of natural anticancer macrolide pladienolide B is described. The synthetic highlights include Sharpless asymmetric epoxidation, ring closing metathesis (RCM), Ireland–Claisen rearrangement, Shi epoxidation, and Pd-catalyzed Stille coupling as key steps. The synthetic route also allowed the synthesis of the truncated analogues (41a–d) of pladienolide B.

  描述了天然抗癌大环内酯大环内酯B的对映选择性合成。合成亮点包括Sharpless不对称环氧化，闭环复分解（RCM），爱尔兰–克莱森重排，Shi环氧化和Pd催化的Stille偶联等关键步骤。合成途径还允许合成普拉二烯内酯B的截短类似物（41a – d）。
• Alternative syntheses of the C9-C15 and C1-C5 segments of erythronolide A via regio- and stereo-selective reductive ring opening of 2,3-epoxy alcohols.
  作者：Hitoshi TONE、Masataka HIKOTA、Tatsuo HAMADA、Takao NISHI、Yuji OIKAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1155

  日期：——

  Improved syntheses are described of two segments required for the total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide. A, i.e., (2S, 3R, 4S, 5R)-2, 4-dimethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)heptane-1, 3, 4-triol corresponding to the C9-C15 subunit and (2S, 3R, 4R)-5-benzyloxy-2, 3-dimethylpentane-1, 4-diol corresponding to the C1-C5 subunit, via regio- and stereo-selective reduction of 2, 3-epoxy alcohols.

  改进了合成方法，以获得总合成（9S）-9-二氢红霉素所需的两个片段。A，即（2S，3R，4S，5R）-2, 4-二甲基-5-(4-甲氧基苄氧)庚烷-1, 3, 4-三醇，对应于C9-C15亚单位；（2S，3R，4R）-5-苄氧-2, 3-二甲基戊烷-1, 4-二醇，对应于C1-C5亚单位，通过区域和立体选择性还原2, 3-环氧醇得到。