methyl 4,6-O-(phenylborylene)-α-D-glucopyranoside | 4056-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-O-(phenylborylene)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-(phenylboronato)-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-(phenylboronate)-α-D-glucopyranoside；Methyl-<α-D-glucopyranosid>-4,6-phenylboronat；Me-4,6-(PhB)-α-D-glcp；methyl O⁴,O⁶-phenylboranediyl-α-D-glucopyranoside；(4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxaborinine-7,8-diol；(4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxaborinine-7,8-diol
• CAS: 4056-12-6
• 化学式: C₁₃H₁₇BO₆
• 分子量: 280.085
• InChiKey: KVLJPVKALSPUQN-VEGXAWMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.11
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(phenylborylene)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 频哪醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 2-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯作为碳水化合物化学中的保护基：糖苷衍生的硼酸酯的酰化，甲硅烷基化和烷基化过程†

  摘要：

  选择性安装酰基，甲硅烷基醚和对位的程序已经开发了使用苯基硼酸酯作为受保护的中间体的对糖苷底物的-甲氧基苄基（PMB）醚基。硼酸酯形成，官能化和脱保护的顺序仅需一个纯化步骤即可完成，脱硼后可回收并再利用硼酸组分。关键的进展包括确定在硼酸酯存在下安装PMB基团的反应条件，以及霍尔和同事开发的“相转换”规程作为硼酸酯裂解的有效方法的使用。硼酸酯脱保护的相对温和的条件可耐受几个官能团，包括酯，甲硅烷基醚，缩酮和硫代糖苷。

  DOI：

  10.1039/c6ob02278b
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 、 苯硼酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-(phenylborylene)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用苯基硼酸对未保护的吡喃己糖苷进行区域选择性、无锡硫酸化

  摘要：

  通过使用苯基硼酸掩蔽羟基和 D- 海藻糖，对来自 L-岩藻糖、L-鼠李糖、D-阿拉伯糖、D-葡萄糖、D-半乳糖和 D-海藻糖的许多未受保护的吡喃糖苷进行区域选择性、无锡硫酸化。 2,2,2-三氯乙基保护的硫基咪唑鎓盐作为硫酸化试剂。苯硼酸酯的形成显着提高了碳水化合物在有机溶剂中的溶解度，并在硫酸化反应中显示出高反应性和区域选择性。这种方法成功地适用于导致不需要分离或纯化反应中间体的一锅法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501568

文献信息

• Sequential Functionalizations of Carbohydrates Enabled by Boronic Esters as Switchable Protective/Activating Groups
  作者：Ross S. Mancini、Jessica B. Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01605

  日期：2017.9.1

  glycosylation of the boronic ester, a variety of selectively protected di- and trisaccharide derivatives can be accessed in an operationally simple fashion without purification of intermediates. This Lewis base-triggered switching of behavior from “latent” to “active” nucleophile is a unique feature of boronic esters relative to other protective groups for diol moieties in carbohydrate chemistry.

  描述了碳水化合物衍生物的位点选择性，顺序功能化的方法。在这些方法中，三配位硼酸酯起着糖基衍生的1，2-或1,3-二醇基序的保护基的作用，从而使游离的OH基官能化。在第二步骤中，添加路易斯碱产生四配位加合物，该四配位加合物用作活化基团，使硼键合的氧原子之一被第二亲电试剂官能化。通过将初始的酰化，烷基化或糖基化步骤与硼酸酯的胺介导的糖基化步骤相结合，可以以操作简单的方式获得多种选择性保护的二糖和三糖衍生物，而无需纯化中间体。
• Highly Regioselective Monoacylation of Unprotected Glucopyranoside Using Transient Directing-Protecting Groups
  作者：Sylvain Rocheleau、Joshua Pottel、Igor Huskić、Nicolas Moitessier

  DOI：10.1002/ejoc.201601457

  日期：2017.1.18

  Regioselective functionalization of monosaccharides is notoriously achieved using metal catalysis, lengthy protec-tion/deprotection-requiring synthetic strategies, various enzymes, or other methods that target cis-diols—all of which preclude their use with glucose derivatives. We report herein a new methodology using selected boronic acids as temporary protecting groups and describe its application

  众所周知，单糖的区域选择性功能化是通过金属催化、需要长时间保护/脱保护的合成策略、各种酶或其他靶向顺式二醇的方法实现的——所有这些都排除了它们与葡萄糖衍生物的使用。我们在此报告了一种使用选定的硼酸作为临时保护基团的新方法，并描述了其在甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷的区域选择性官能化中的应用，吡喃葡萄糖苷是最难区域选择性官能化的。通常，吡喃葡萄糖苷的反应可能导致过多的单和多官能化衍生物，但我们的方法提供了甲基 α-D 的 3-O-乙酰化、2-O-苯甲酰化和 2-O-新戊酰化异构体-吡喃葡萄糖苷为主要产品。重点是使用可回收的绿色临时保护基团（在一锅反应中）和使用专门选择的芳基硼酸调节分子内氢键网络。提出了一个完整的可扩展程序，从未受保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷产生单一区域异构体。
• The effect of high pressure on the stereospecificity of the glycosylation reaction
  作者：Nikolay K. Kochetkov、Victor M. Zhulin、Evgeny M. Klimov、Nelly N. Malysheva、Zinaida G. Makarova、Andrej Ya. Ott

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80133-7

  日期：1987.7

  a pressure of 1.4 GPa and room temperature, the glycosylation of trityl ethers by 1,2-O-cyanoethylidene derivatives of sugars, and the polycondensation of the proper monomers in dichloromethane, proceed with absolute stereospecificity, giving rise to a 1,2-trans-glycosidic linkage, although, at the ambient pressure, the reactions studied reveal a rather low stereospecificity. The effect of high pressure

  在1.4 GPa的压力和室温下，糖的1,2-O-氰基亚乙基衍生物对三苯甲基醚的糖基化作用以及适当单体在二氯甲烷中的缩聚反应具有绝对立体定向性，从而产生1,2-反式糖苷键，尽管在环境压力下，所研究的反应显示出较低的立体特异性。高压对糖苷键形成的立体特异性的影响被解释为是由于随着压力的增加，单环糖基阳离子和双环酰基氧鎓阳离子之间的平衡向后者转移。
• Temporary Protection and Activation in the Regioselective Synthesis of Saccharide Sulfates
  作者：Steven Langston、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770821

  日期：1994.12.14

  Regioselective sulfation with Et3N · SO3 of partially protected or unprotected glycosides via stannanediyl acetals or stannyl ethers, combined with persistent or temporary protecting groups is described. Stannylation of phenylboronates, followed by sulfation and aqueous workup, is an efficient way for the synthesis of monosulfated monosaccharides. The stannanediyl acetal 2 led in high yields to 3a

  描述了通过锡烷基缩醛或苯乙烯基醚与持久性或临时性保护基结合的Et 3 N·SO 3的部分保护或未保护的糖苷的区域选择性硫酸化。苯硼酸酯的锡烷基化反应，然后进行硫酸化和水后处理，是合成单硫酸化单糖的有效方法。锡烷基二乙缩醛2的收率高，至3a，而二醇1的硫酸化进行得较慢，收率低，至混合物1 / 3a / 4a / 5a（方案1）。从7获得高收率的海藻糖二硫酸盐8a; 减少硫酸盐的用量导致混合物为6 / 8a / 9a。半乳糖苷11的甲锡烷基化和硫酸盐化得到13a，而11的直接硫酸化除了一些二硫酸盐15a外，还产生了2和3硫酸盐13a / 14a的混合物。乳糖衍生物16和锡烷基缩醛17的硫酸化得到3-硫酸盐18a，其中一些二硫酸盐19a由16形成。甘露吡喃糖苷21在OH–C（2）处选择性硫酸化，生成22a，而相应的二醇20产生大部分异构体23a和一些二硫酸盐24a。衍生自葡萄糖和吡喃半乳糖苷25和28以及（Bu
• 450. The interaction of phenylboronic acid with hexosides
  作者：R. J. Ferrier

  DOI：10.1039/jr9610002325

  日期：——