1,2-di(bis(o-methoxyphenyl)phosphanyl)ethylene | 1146918-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2-di(bis(o-methoxyphenyl)phosphanyl)ethylene
• 英文别名: 1,2-(bis(o-methoxyphenyl)phosphanyl)ethylene；o-MeO-trans-dppen；[(E)-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphanylethenyl]-bis(2-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 1146918-02-6
• 化学式: C₃₀H₃₀O₄P₂
• 分子量: 516.513
• InChiKey: JMHSEFSBPNXUGE-QURGRASLSA-N

物化性质

• 沸点：
  671.3±55.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di(bis(o-methoxyphenyl)phosphanyl)ethylene 在 dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 sodium cyanide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 35.0h， 以76.4%的产率得到o-MeO-dppcb
  参考文献：
  名称：

  A novel linkage-isomeric pair of dinuclear Pd(ii) complexes bearing a bis-bidentate tetraphos ligand

  摘要：

  四膦全反式四-(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)环丁烷) (o-MeO-dppcb)已被用来配位金属二氯化物（金属= NiII、PdII 和 PtII），立体选择性地产生双核配合物 [Ni2Cl4(μ- (κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (3a66) 和 [Pt2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (2a55)，其特征在于两个分别是六个和两个五元金属环。相反，在相当的合成条件下，与 PdCl2 的反应导致形成键联异构体对 [Pd2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (1a55) 和 [Pd2Cl4 (μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (1a66) 在大约。 4:1 比例。所获得的化合物在溶液中通过多核NMR光谱进行表征，在固态中通过CP-MAS NMR光谱、XRPD和单晶X射线衍射进行表征。化合物 1a55 和 1a66 已作为水-乙酸混合物中 CO-乙烯-丙烯共聚合和三元聚合的催化剂前体进行了测试。它们的催化性能与 [PdCl2(o-MeO-dppe)] (1b) (o-MeO-dppe = 1,2-(bis(di(2-methoxy苯基)phosphanyl))乙烷) 和 [ PdCl2(o-MeO-dppp)] (1c) (o-MeO-dppp = 1,3-双(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)丙烷)。 CO-乙烯共聚研究中最引人注目的结果是，1a55 的生产率是 1a66 的三倍，在相同的催化条件下，甚至优于 1b 和 1c，它们被列为 CO-乙烯共聚最活跃的催化剂之一反应。

  DOI：

  10.1039/b815392b
• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-二氯乙烯 、 二(2-甲氧基苯基)-膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以13.9%的产率得到1,2-di(bis(o-methoxyphenyl)phosphanyl)ethylene
  参考文献：
  名称：

  A novel linkage-isomeric pair of dinuclear Pd(ii) complexes bearing a bis-bidentate tetraphos ligand

  摘要：

  四膦全反式四-(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)环丁烷) (o-MeO-dppcb)已被用来配位金属二氯化物（金属= NiII、PdII 和 PtII），立体选择性地产生双核配合物 [Ni2Cl4(μ- (κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (3a66) 和 [Pt2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (2a55)，其特征在于两个分别是六个和两个五元金属环。相反，在相当的合成条件下，与 PdCl2 的反应导致形成键联异构体对 [Pd2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (1a55) 和 [Pd2Cl4 (μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (1a66) 在大约。 4:1 比例。所获得的化合物在溶液中通过多核NMR光谱进行表征，在固态中通过CP-MAS NMR光谱、XRPD和单晶X射线衍射进行表征。化合物 1a55 和 1a66 已作为水-乙酸混合物中 CO-乙烯-丙烯共聚合和三元聚合的催化剂前体进行了测试。它们的催化性能与 [PdCl2(o-MeO-dppe)] (1b) (o-MeO-dppe = 1,2-(bis(di(2-methoxy苯基)phosphanyl))乙烷) 和 [ PdCl2(o-MeO-dppp)] (1c) (o-MeO-dppp = 1,3-双(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)丙烷)。 CO-乙烯共聚研究中最引人注目的结果是，1a55 的生产率是 1a66 的三倍，在相同的催化条件下，甚至优于 1b 和 1c，它们被列为 CO-乙烯共聚最活跃的催化剂之一反应。

  DOI：

  10.1039/b815392b

文献信息

• Unusual ligand design: A platinum(II) mediated [2+2] photocycloaddition followed by a nickel(II) induced methoxyactivation
  作者：Markus Fessler、Georg Czermak、Sylvia Eller、Barbara Trettenbrein、Stephan Haringer、Werner Oberhauser、Peter Brüggeller

  DOI：10.1016/j.ica.2009.03.009

  日期：2010.6

  dimeric Ni(II) complex that contains the latter ligand, of the formula [Ni2Cl4(μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (2) reveals that the apical coordination sites of both square pyramidal Ni(II) coordination spheres are occupied by methoxy-oxygen atoms of the ligand. As a consequence, this dimeric Ni(II) complex 2 is prone to a thermally induced regio- and diastereoselective metal-assisted methoxy-group

  摘要组成新颖的二聚体[Pt2Cl4（μ-（κP1：κP2-o-MeO-trans-dppen）2]（1）（o-MeO-trans-dppen = 1,2-（双（邻甲氧基苯基） ）（膦酰基）乙烯）已经制备并通过单晶X射线结构分析，NMR光谱，质谱和元素分析进行​​了表征。后者化合物进行[2 + 2]光环加成反应，得到四膦全反式1,2,3,4-四（二（邻甲氧基苯基）膦酰基）环丁烷（o-MeO-dppcb）。含后者配体的二聚Ni（II）配合物的X射线结构式为[Ni2Cl4（μ-（κP1：κP2：κP3：κP4-o-MeO-dppcb））]（2）显示两个方形锥体Ni（II）配位球的顶配位位点都被配体的甲氧基氧原子占据。作为结果，该二聚Ni（II）配合物2易于热诱导的区域和非对映选择性金属辅助的甲氧基基团裂解。逐步形成新的单酚和双酚盐配合物[Ni2Cl3（μ-（κO1，κP1：κP2：κP3：κP4
• A novel linkage-isomeric pair of dinuclear Pd(ii) complexes bearing a bis-bidentate tetraphos ligand
  作者：Markus Fessler、Georg Czermak、Sylvia Eller、Barbara Trettenbrein、Peter Brüggeller、Lorenzo Bettucci、Claudio Bianchini、Andrea Meli、Andrea Ienco、Werner Oberhauser

  DOI：10.1039/b815392b

  日期：——

  The tetraphosphane all transtetrakis-(di(2-methoxyphenyl)phosphanyl)cyclobutane) (o-MeO-dppcb) has been employed to coordinate metal dichlorides (metal = NiII, PdII and PtII), stereoselectively yielding the dinuclear complexes [Ni2Cl4(μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (3a66) and [Pt2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (2a55), characterized by two six and two five-membered metallacycles, respectively. Conversely, the reaction with PdCl2 led, under comparable synthetic conditions, to the formation of the linkage-isomeric pair [Pd2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (1a55) and [Pd2Cl4(μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (1a66) in a ca. 4 : 1 ratio. The compounds obtained have been characterized in solution by multinuclear NMR spectroscopy and in the solid state by CP-MAS NMR spectroscopy, XRPD and single crystal X-ray diffraction. Compounds 1a55 and 1a66 have been tested as catalyst precursors for the CO–ethene–propene co-and terpolymerization in water–acetic acid mixtures. Their catalytic performance has been compared to that of [PdCl2(o-MeO-dppe)] (1b) (o-MeO-dppe = 1,2-(bis(di(2-methoxyphenyl)phosphanyl))ethane) and of [PdCl2(o-MeO-dppp)] (1c) (o-MeO-dppp = 1,3-bis(di(2-methoxyphenyl)phosphanyl)propane). The most striking result that emerged from the CO–ethene copolymerization study was that 1a55 was three times more productive than 1a66, outperforming, under identical catalytic conditions, even 1b and 1c, that are classified amongst the most active catalysts for the CO–ethene copolymerization reaction.

  四膦全反式四-(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)环丁烷) (o-MeO-dppcb)已被用来配位金属二氯化物（金属= NiII、PdII 和 PtII），立体选择性地产生双核配合物 [Ni2Cl4(μ- (κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (3a66) 和 [Pt2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (2a55)，其特征在于两个分别是六个和两个五元金属环。相反，在相当的合成条件下，与 PdCl2 的反应导致形成键联异构体对 [Pd2Cl4(μ-(κP1,κP2:κP3,κP4-o-MeO-dppcb))] (1a55) 和 [Pd2Cl4 (μ-(κP1:κP2:κP3:κP4-o-MeO-dppcb))] (1a66) 在大约。 4:1 比例。所获得的化合物在溶液中通过多核NMR光谱进行表征，在固态中通过CP-MAS NMR光谱、XRPD和单晶X射线衍射进行表征。化合物 1a55 和 1a66 已作为水-乙酸混合物中 CO-乙烯-丙烯共聚合和三元聚合的催化剂前体进行了测试。它们的催化性能与 [PdCl2(o-MeO-dppe)] (1b) (o-MeO-dppe = 1,2-(bis(di(2-methoxy苯基)phosphanyl))乙烷) 和 [ PdCl2(o-MeO-dppp)] (1c) (o-MeO-dppp = 1,3-双(二(2-甲氧基苯基)膦酰基)丙烷)。 CO-乙烯共聚研究中最引人注目的结果是，1a55 的生产率是 1a66 的三倍，在相同的催化条件下，甚至优于 1b 和 1c，它们被列为 CO-乙烯共聚最活跃的催化剂之一反应。