ethyl 2-propylcycloprop-2-ene-1-carboxylate | 26347-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-propylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-propylcycloprop-2-enecarboxylate
• CAS: 26347-06-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: GQJJSHYZNCRIRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-39 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-propylcycloprop-2-ene-1-carboxylate 在 di-tert-butoxydiazene 、 六甲基二锡 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S,E)-diethyl 4-cyano-4-propylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的自由基碳氰化：立体控制非循环系统中全碳四元立体中心的访问

  摘要：

  环丙烯的自由基羰基化可以以令人满意的产率和中等的非对映选择性直接获得四取代的环丙烷。环丙烷环上各种官能团的结合允许随后的碱介导的开环反应，从而导致具有全碳四元立体中心的官能化无环系统。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03163
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-戊炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 生成 ethyl 2-propylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  季碳立体中心的立体特异性构建

  摘要：

  即使存在更多反应性官能团，有机铝物质也能促进立体定义的多取代环丙基甲基磷酸酯的季碳立体中心处的平滑亲核取代，并具有完全反转的构型。取代的区域选择性和非对映选择性归因于双环丁鎓中间体的存在。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01695

文献信息

• Eosin-Mediated Alkylsulfonyl Cyanation of Olefins
  作者：Vincent Pirenne、Gülbin Kurtay、Silvia Voci、Laurent Bouffier、Neso Sojic、Frédéric Robert、Dario M. Bassani、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01828

  日期：2018.8.3

  Eosin-Y (EY)-mediated alkylsulfonyl cyanation of olefins was shown to afford alkylsulfonyl nitriles in good yields. On the basis of transient absorption spectroscopy, the reaction was shown to proceed via photoinduced electron transfer from 3EY* to an O-cyanated derivative of the photocatalyst, formed in situ, with generation of the corresponding sulfinate that is oxidized by EY•.+ into a sulfonyl

  曙红-Y（EY）介导的烯烃烷基磺酰基氰化反应显示出可提供高收率的烷基磺酰基腈。根据瞬态吸收光谱法，反应通过光致电子从3 EY *转移至原位形成的光催化剂的O氰化衍生物而进行，并生成了被EY •氧化的亚磺酸盐。变成磺酰基。将后者加到烯烃上，然后进行自由基氰基基团转移，然后将腈与维持自由基链的RSO 2自由基一起提供。
• Visible-Light-Mediated Addition of Phenacyl Bromides onto Cyclopropenes
  作者：Nitin S. Dange、Ashique Hussain Jatoi、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01651

  日期：2017.7.7

  Visible-light-promoted addition of α-bromoacetophenones onto the cyclopropene π-system in the presence of the fac-Ir(ppy)3 catalyst was shown to afford the corresponding 1(4H)-naphthalenones. The syn-carboarylation of the cyclopropene is followed by a cyclopropane ring opening under the basic conditions, allowing the formation of two C–C bonds and the generation of 1(4H)-naphthalenones bearing an all-carbon

  在fac -Ir（ppy）3催化剂存在下，可见光促进α-溴苯乙酮向环丙烯π系统的加成反应得到相应的1（4 H）-萘烯。在基本条件下，环丙烯的合成碳芳基化之后是环丙烷的开环，从而允许形成两个C-C键并生成带有全碳苄基四元立体中心的1（4 H）-萘烯。
• Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Asymmetric Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Xuan Wang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03027

  日期：2019.6.12

  stereocenters. We describe here an iridium catalyzed asymmetric hydroalkynylation of nonactivated trisubstituted alkene. The hydroalkynylation of β,γ-unsaturated amides occurs with high regio- and enantioselectivities to afford alkyne-substituted acyclic quaternary carbon stereocenters. Computational and experimental data suggest that the enantioselectivity is not only determined by the facial selectivity

  季碳立体中心是有机合成中常见的结构基序。以催化和对映选择性方式构建这些立体中心仍然是一个突出的合成挑战。特别是炔烃取代的季碳立体中心的合成方法非常少见。以前用于烯烃加氢炔化的催化系统会产生三级立体中心。我们在这里描述了一种铱催化的非活化三取代烯烃的不对称加氢炔化反应。β,γ-不饱和酰胺的加氢炔化反应具有高区域选择性和对映选择性，可提供炔烃取代的无环季碳立体中心。计算和实验数据表明，对映选择性不仅取决于烯烃的表面选择性，还取决于烯烃异构化过程。
• Reaction of cyclopropenes with a trichloromethyl radical: unprecedented ring-opening reaction of cyclopropanes with migration
  作者：Masafumi Ueda、Nobuyoshi Doi、Hitoki Miyagawa、Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Tetsuro Shinada、Okiko Miyata

  DOI：10.1039/c4cc09649e

  日期：——

  direct addition reaction of chloroform to cyclopropenes under triethylborane-mediated radical reaction conditions to provide trichloromethylcyclopropanes has been developed. In contrast, using dimethylzinc as a radical initiator led to the formation of unconjugated esters via a domino sequence involving the addition of the trichloromethyl radical, rearrangement and ring-opening reactions.

  已经开发了在三乙基硼烷介导的自由基反应条件下氯仿与环丙烯的直接加成反应以提供三氯甲基环丙烷。相反，使用二甲基锌作为自由基引发剂会导致通过多米诺骨牌序列形成未共轭的酯，该过程涉及三氯甲基基团的添加，重排和开环反应。
• Structural Effects on the Rh^II-Catalyzed Rearrangement of Cyclopropenes
  作者：Paul Müller、Christian Gränicher

  DOI：10.1002/hlca.19930760134

  日期：1993.2.10

  The thermocatalytic rearrangement of 2-alkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates (1) in the presence of RhII perfluorobutyrate is regio- and stereospecific and leads to the substituted metallocarbenes 3. The latter undergo intramolecular CH bond insertion to form cyclopentylidenes (4). In contrast, the metallocarbenes 19, derived from 2,3-dialkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates 6c, d, react to dienes (Z)-20

  在Rh II全氟丁酸酯的存在下，2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸盐（1）的热催化重排具有区域和立体特异性，并导致取代的金属碳烯3。后者经历分子内CH键插入以形成环戊叉基（4）。与此相反，metallocarbenes 19，衍生自2,3- dialkylcycloprop -2-烯-1-羧酸盐6C，d，反应二烯（Ž） - 20，经由1,2--H迁移。环丙二羧酸酯10又排他地重新排列为取代度更高的金属碳烯26，其环化成呋喃28，随着6E，和12，从开环的两种模式衍生的产物中观察到。