(2R,3S)-ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate | 165875-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate
• 英文别名: ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；ethyl (2R,3S)-2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• CAS: 165875-63-8
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₃
• 分子量: 228.675
• InChiKey: OHWTWQBFVOCYOY-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-chloro-3-oxo-3-phenylpropionate 在 Ru((R)-biaryl diphosphine)Cl₂(DMF)n 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 2-氯-3-羟基-3-苯基丙酸乙酯 、 (2R,3S)-ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  新型非对映体二膦配体的合成及其在不对称氢化反应中的应用。

  摘要：

  ［结构：见正文］合成了在主链上增加了手性中心的非对映体联芳基二膦配体10和11。在非对映体二膦氧化物的制备的偶联步骤中发生了底物定向的不对称合成。通过使用硅胶的柱色谱法容易地分离非对映体二膦氧化物。含有这些配体的钌催化剂在2-（6'-甲氧基-2'-萘基）丙酸和β-酮酸酯的氢化中非常有效。额外的手性中心对催化剂的对映选择性和活性有重大影响。

  DOI：

  10.1021/ol026817+

文献信息

• A NOVEL METHOD FOR THE GENERATION OF AN ESTER ENOLATE ANION FROM ETHOXYACETYLENE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.1981.1129

  日期：1981.8.5

  An ester enolate anion was generated in situ by the successive treatment of ethoxyacetylene with mercury(II) chloride, pyridine-1-oxide and zinc dust, and the zinc enolate thus formed further reacted with aldehydes to give α-chloro-β-hydroxyesters.

  通过用氯化汞 (II)、吡啶-1-氧化物和锌粉连续处理乙氧基乙炔，原位生成酯烯醇阴离子，由此形成的烯醇锌进一步与醛反应生成α-氯-β-羟基酯。
• Synthesis of (2<i>S</i>)-2-Chloro-2-fluororibolactone via Stereoselective Electrophilic Fluorination
  作者：Coralie De Schutter、Ozkan Sari、Steven J. Coats、Franck Amblard、Raymond F. Schinazi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02245

  日期：2017.12.15

  A novel and efficient route for the preparation of (2S)-2-chloro-2-fluorolactone 29 is described. This approach takes advantage of a highly efficient diastereoselective electrophilic fluorination reaction (94% yield; >50:1 dr)

  描述了一种新颖且有效的制备（2 S）-2-氯-2-氟内酯29的途径。这种方法利用了高效的非对映选择性亲电子氟化反应（94％的收率；> 50：1 dr）
• A new dehydrogenase from Clostridium acetobutylicum for asymmetric synthesis: dynamic reductive kinetic resolution entry into the Taxotère side chain
  作者：Gregory A. Applegate、Ross W. Cheloha、David L. Nelson、David B. Berkowitz

  DOI：10.1039/c0cc04585c

  日期：——

  has been expressed and characterized. CaADH enantioselectively reduces aromatic alpha-, beta- and gamma-keto esters to the corresponding D-hydroxy esters and provides a building block for the Taxotere side chain (95% yield, 95% de, 99% ee) by dynamic reductive kinetic resolution (DYRKR).

  来自丙酮丁醇梭菌 (CaADH) 的 NADP 依赖性乙醇脱氢酶已得到表达和表征。 CaADH 对映选择性地将芳香族 α-、β- 和 γ-酮酯还原为相应的 D-羟基酯，并通过动态还原动力学拆分为泰索帝侧链提供构建模块（产率 95%，de 95%，ee 99%）（迪尔克）。
• Enantiodivergent, Biocatalytic Routes to Both Taxol Side Chain Antipodes
  作者：Brent D. Feske、Iwona A. Kaluzna、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo0516077

  日期：2005.11.1

  N-benzoyl phenylisoserine Taxol side chain. After base-mediated ring closure of the chlorohydrin enantiomers, the epoxides were converted directly to the oxazoline form of the target molecules using a Ritter reaction with benzonitrile. These were hydrolyzed to the ethyl ester form of the Taxol side chain enantiomers under acidic conditions. This brief and atom-efficient route to both target enantiomers

  两种对映体互补的面包师酵母酶还原了α-氯-β-酮基酯，生成了N-苯甲酰基苯基异丝氨酸紫杉醇侧链的两个对映体的前体。在氯醇对映体的碱介导的闭环后，使用与苄腈的Ritter反应将环氧化物直接转化为目标分子的恶唑啉形式。在酸性条件下将它们水解成紫杉醇侧链对映异构体的乙酯形式。这两种目标对映异构体的简短且原子有效的途径证明了单个酵母还原酶的合成效用以及使这些催化剂可利用的基因组策略的力量。
• Asymmetric Reduction of 2-Chloro-3-oxo Esters by Transfer Hydrogenation
  作者：Jinjin Bai、Shifeng Miao、Yun Wu、Yawen Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201180419

  日期：2011.11

  Asymmetric reduction of 2‐chloro‐3‐oxo esters was achieved by catalytic transfer hydrogenation using [RuCl2(p‐cymene)](S,S)‐TsDPEN as the chiral catalyst and HCOOH‐Et3N as the hydrogen source. Moderate to good yields (up to 85%) and good enantioselectivities (up to 98% ee) were obtained.

  通过使用[RuCl 2（p- cymene）]（S，S）-TsDPEN作为手性催化剂和HCOOH-Et 3 N作为氢源进行催化转移氢化，可以实现2-氯-3-氧代酸酯的不对称还原。获得了中等至良好的产率（高达85％）和良好的对映选择性（高达98％ee）。