(2S,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate | 146452-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate
• 英文别名: (2S,3R)-ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate；ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；(2s,3r)-2-Chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid ethyl ester；ethyl (2S,3R)-2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• CAS: 146452-39-3
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₃
• 分子量: 228.675
• InChiKey: OHWTWQBFVOCYOY-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2R,3S)-3-(苯甲酰基氨基)-2-羟基苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  对映体，生物催化路线到两个紫杉醇侧链对映体。

  摘要：

  两种对映体互补的面包师酵母酶还原了α-氯-β-酮基酯，生成了N-苯甲酰基苯基异丝氨酸紫杉醇侧链的两个对映体的前体。在氯醇对映体的碱介导的闭环后，使用与苄腈的Ritter反应将环氧化物直接转化为目标分子的恶唑啉形式。在酸性条件下将它们水解成紫杉醇侧链对映异构体的乙酯形式。这两种目标对映异构体的简短且原子有效的途径证明了单个酵母还原酶的合成效用以及使这些催化剂可利用的基因组策略的力量。

  DOI：

  10.1021/jo0516077
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-chloro-3-oxo-3-phenylpropionate 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Thermoplasma acidophilum 、 clostridium acetobutylicum dehydrogenase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以95%的产率得到(2S,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  一种来自丙酮丁醇梭菌的新型脱氢酶，用于不对称合成：动态还原动力学解析进入泰索帝侧链。

  摘要：

  来自丙酮丁醇梭菌 (CaADH) 的 NADP 依赖性乙醇脱氢酶已得到表达和表征。 CaADH 对映选择性地将芳香族 α-、β- 和 γ-酮酯还原为相应的 D-羟基酯，并通过动态还原动力学拆分为泰索帝侧链提供构建模块（产率 95%，de 95%，ee 99%）（迪尔克）。

  DOI：

  10.1039/c0cc04585c

文献信息

• Asymmetric Reduction of 2-Chloro-3-oxo Esters by Transfer Hydrogenation
  作者：Jinjin Bai、Shifeng Miao、Yun Wu、Yawen Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201180419

  日期：2011.11

  Asymmetric reduction of 2‐chloro‐3‐oxo esters was achieved by catalytic transfer hydrogenation using [RuCl2(p‐cymene)](S,S)‐TsDPEN as the chiral catalyst and HCOOH‐Et3N as the hydrogen source. Moderate to good yields (up to 85%) and good enantioselectivities (up to 98% ee) were obtained.

  通过使用[RuCl 2（p- cymene）]（S，S）-TsDPEN作为手性催化剂和HCOOH-Et 3 N作为氢源进行催化转移氢化，可以实现2-氯-3-氧代酸酯的不对称还原。获得了中等至良好的产率（高达85％）和良好的对映选择性（高达98％ee）。
• Stereoselective, Biocatalytic Reductions of α-Chloro-β-keto Esters
  作者：Iwona A. Kaluzna、Brent D. Feske、Weerawut Wittayanan、Ion Ghiviriga、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo0484981

  日期：2005.1.1

  Eighteen known and putative reductases from baker's yeast (Saccharomyces cerevisiae) were tested for the ability to reduce a series of alpha-chloro-beta-keto esters. In nearly all cases, it was possible to produce at least two of the four possible alpha-chloro-beta-hydroxy ester diastereomers with high optical purities. The utility of this approach was demonstrated by reducing ethyl 2-chloroacetoacetate to the corresponding Syn-(2R,3S)-alcohol on a multigram scale using whole cells of an Escherichia coli strain overexpressing a single yeast reductase identified from the screening studies.
• A new enantioselective synthesis of glycidates via dynamic kinetic resolution of racemic 2-chloro-3-keto esters using chiral Ru (II) complexes
  作者：Jean-Pierre Genêt、M.C. Caño de Andrade、V. Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00182-c

  日期：1995.3

  2-chloro-3-keto esters were quantitatively hydrogenated to syn and anti 2-chloro-3-hydroxyester by asymmetric hydrogenation with chiral ruthenium (Ii) catalysts prepared in-situ from (COD)Ru(2-Methylallyl)(2) in presence of atropisomeric ligands such as MeO-Biphep and Binap, giving enantioselectivity up to 99%. 2-chloro-3-hydroxy esters were treated with different bases to give (E)- and (Z)-2,3-epoxyalkanoates in 65-90% yields with 84-97% ee.
• The microbial reduction of 2-chloro-3-oxoesters
  作者：Odile Cabon、Didier Buisson、Marc Larcheveque、Robert Azerad

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00294-y

  日期：1995.9

  Several aliphatic or aromatic 2-chloro-3-oxoesters are stereoselectively reduced by yeast or fungal strains, affording in fair to good yield and high enantiomeric excess some of the respective 2-chloro-3-hydroxyester stereoisomers.
• Microbial reduction of 2-chloro-3-aryl-3-oxopropionic acid esters
  作者：Odile Cabon、Marc Larchevêque、Didier Buisson、Robert Azerad

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60181-8

  日期：1992.11

  2-Chloro-3-aryl-3-oxopropionic acid esters are reduced by microorganisms to syn- and/or anti-2-chloro-3-hydroxy-3-arylpropionates, in competition with dechlorination and decarboxylation reactions. Using selected strains, it is possible to obtain enantiomerically pure chlorohydroxyesters, which were converted to the corresponding phenylglycidic esters with high stereospecificity.

表征谱图