methyl 6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside | 281655-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 6-acetylthio-α-D-glucopyranoside；S-[[(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl] ethanethioate
• CAS: 281655-96-7
• 化学式: C₉H₁₆O₆S
• 分子量: 252.288
• InChiKey: PQCAVUJMPSIKQS-ZEBDFXRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 methyl 6-[4-(β-D-glucopyranosyloxy)-2E-butenyl]thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基二硫化物的脱硫重排保护无基团的糖基化作为寡糖模拟物的组装手段

  摘要：

  2-(2-Pyridyldithio-3-butenyl) 糖苷与基于碳水化合物的硫醇在两步过程中反应，包括硫基转移，然后脱硫 2,3-烯丙基重排，由三苯基膦或硝酸银促进，得到新型糖类模拟物. 在相同化学异头硫醇的替代实施方案中，与以2-(2-吡啶基二硫代-3-丁烯基)醚形式衍生的碳水化合物偶联。这种新的糖基化方法不需要保护羟基，并且与乙酰胺、叠氮化物、三氯乙氧基氨基甲酸酯和硫糖苷的存在兼容。通用主题的变化使得能够制备还原性和非还原性寡糖以及非糖苷连接系统的模拟物。

  DOI：

  10.1021/jo102411j
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过多种脱氧硫代糖的水性 S-糖基化简化硫代低聚糖的迭代组装

  摘要：

  一步一步：在水溶液中开发了S-低聚糖的简化实用迭代合成，无需保护任何羟基。可以有效地制备各种脱氧硫代糖结构单元。 Ca(OH) 2 -促进的水性S-糖基化可以以高化学选择性和立体选择性实现。

  DOI：

  10.1002/cssc.202102483

文献信息

• S-Acetyl migration in synthesis of sulfur-containing glycosides
  作者：Yixuan Zhou、Xiaoling Zhang、Bo Ren、Bin Wu、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.014

  日期：2014.9

  Unexpected products are often found in the synthesis of sulfur-containing glycosides where the sulfur-containing group is acquired through substitution of a leaving group by a thioacetate reagent. Thus low yields have to be born. The reason has been disclosed to originate from the basicity and nucleophilicity of sulfur atom leading to a thioacetyl group migration in this study. The migration may occur

  在含硫糖苷的合成中经常发现意外的产物，其中含硫基团是通过用硫代乙酸盐试剂取代离去基团而获得的。因此必须产生低产量。在本研究中，已公开原因是由于硫原子的碱性和亲核性导致硫代乙酰基迁移。可能通过五元或六元环四面体中间体发生迁移，然后裂解该中间体的CS键以形成巯基阴离子，然后另一个乙酰基从硫代乙酸盐试剂迁移至巯基阴离子，从而导致意外的产物乙酰化的邻近羟基。迁移的发生可能取决于硫代乙酸盐试剂的浓度以及底物本身的空间和立体电子效应。基于这些结果，可以大大提高合成含硫糖苷的产率。
• Preparation of methyl 2,3-di-O-mesyl-4,6-thioanhydro-α-d-galactopyranoside and methyl 2-O-mesyl-4,6-thioanhydro-α-d-gulopyranoside
  作者：Gunadi Adiwidjaja、Jörg-Stephan Brunck、Kerstin Polchow、Jürgen Voss

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00009-4

  日期：2000.5

  4 and 10, with the d -galacto and d -gulo configuration, respectively, were obtained from methyl α- d -glucopyranoside. The thietane cyclization involved a thio-Mitsunobu reaction resulting in a 6-thioacetate, which underwent selective base-catalyzed intramolecular nucleophilic substitution at a C-4 mesylate. The structureS of 4 and 10 were elucidated by X-ray diffraction analysis.

  摘要从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷中获得了两个分别为d-半乳糖和d-gulo构型的2-oxa-7-噻二环[4.2.0]辛烷衍生物4和10。硫杂环丁烷环化涉及硫代-Mitsunobu反应，产生6-硫代乙酸酯，该酯在C-4甲磺酸酯上进行了选择性碱催化的分子内亲核取代。通过X射线衍射分析阐明了4和10的结构。
• Protecting Group-Free Glycoligation by the Desulfurative Rearrangement of Allylic Disulfides as a Means of Assembly of Oligosaccharide Mimetics
  作者：Venkataraman Subramanian、Myriame Moumé-Pymbock、Tianshun Hu、David Crich

  DOI：10.1021/jo102411j

  日期：2011.5.20

  2-(2-Pyridyldithio-3-butenyl) glycosides react with carbohydrate-based thiols in a two-step process involving sulfenyl transfer followed by desulfurative 2,3-allylic rearrangement, promoted by either triphenylphosphine or silver nitrate, to give novel saccharide mimetics. In an alternative embodiment of the same chemistry anomeric thiols are coupled with carbohydrates derivatized in the form of 2-

  2-(2-Pyridyldithio-3-butenyl) 糖苷与基于碳水化合物的硫醇在两步过程中反应，包括硫基转移，然后脱硫 2,3-烯丙基重排，由三苯基膦或硝酸银促进，得到新型糖类模拟物. 在相同化学异头硫醇的替代实施方案中，与以2-(2-吡啶基二硫代-3-丁烯基)醚形式衍生的碳水化合物偶联。这种新的糖基化方法不需要保护羟基，并且与乙酰胺、叠氮化物、三氯乙氧基氨基甲酸酯和硫糖苷的存在兼容。通用主题的变化使得能够制备还原性和非还原性寡糖以及非糖苷连接系统的模拟物。
• Streamlined Iterative Assembly of Thio‐Oligosaccharides by Aqueous <i>S</i> ‐Glycosylation of Diverse Deoxythio Sugars
  作者：Peng Wen、Peijing Jia、Qiuhua Fan、Bethany J. McCarty、Weiping Tang

  DOI：10.1002/cssc.202102483

  日期：2022.2.8

  Step by step: A streamlined practical iterative synthesis of S-oligosaccharides is developed in aqueous solution without the need of protecting any of the hydroxy groups. Various deoxythio sugar building blocks can be prepared efficiently. The Ca(OH)2-promoted aqueous S-glycosylation can be realized with high chemo- and stereoselectivity.

  一步一步：在水溶液中开发了S-低聚糖的简化实用迭代合成，无需保护任何羟基。可以有效地制备各种脱氧硫代糖结构单元。 Ca(OH) 2 -促进的水性S-糖基化可以以高化学选择性和立体选择性实现。