spiro[2,2′-adamantane-1,3-dioxolane] | 16488-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: spiro[2,2′-adamantane-1,3-dioxolane]
• 英文别名: Adamantane-2-spiro-2'-[1,3]-dioxolane；spiro[1,3-dioxolane-2,2'-adamantane]
• CAS: 16488-36-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: KOVQYEBSQJTZKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ4-sulfanylidene]tosylamide 、 spiro[2,2′-adamantane-1,3-dioxolane] 在 Rh₂(S-nta)₄ 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 以 甲醇 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到N-[N-(S)-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]spiro[adamantane-2,2′-[1,3]dioxolan]-5-amine
  参考文献：
  名称：

  分子间的CH分子间胺化反应：洞察控制选择性的因素

  摘要：

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。

  DOI：

  10.1021/jo301563j
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 乙二醇 在 苯磺酰异羟肟酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以84%的产率得到spiro[2,2′-adamantane-1,3-dioxolane]
  参考文献：
  名称：

  在基本条件下对酮和醛作为 1,3-二氧戊环的温和、室温保护

  摘要：

  在室温下，在 N-羟基苯磺酰胺、其 O-苄基衍生物或甲苯磺酰基类似物存在下，在不存在强质子酸的情况下，在几分钟内将酮或醛保护为 1,3-二氧戊环衍生物碱 (Et3N)。O-THP、O-TBS 或 N-Boc 等酸敏感基团不受影响。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317529

文献信息

• Acetalization of aldehydes and ketones over H₄[SiW₁₂O₄₀] and H₄[SiW₁₂O₄₀]/SiO₂
  作者：Shen Zhao、Yueqing Jia、Yu-Fei Song

  DOI：10.1039/c4cy00021h

  日期：——

  A Keggin cluster of H₄[SiW₁₂O₄₀] (H-SiW₁₂) has been developed to catalyze the acetalization of aldehydes and ketones under solvent-free conditions, and could be recycled at least ten times without an obvious decrease in catalytic activity.

  一个Keggin簇H₄[SiW₁₂O_{40>]（H-SiW12）已经被开发用于在无溶剂条件下催化醛和酮的缩醛反应，并且可以至少循环使用十次而不明显降低催化活性。}
• Asymmetric Synthesis of Amines through Rhodium-Catalyzed C-H Amination with Sulfonimidoylnitrenes
  作者：Philippe Dauban、Benjamin Darses、Amanda Jarvis、Abdel-Kader Mafroud、Geneviève Estenne-Bouhtou、Gihad Dargazanli

  DOI：10.1055/s-0033-1339280

  日期：——

  provided. The C–H amination can provide the corresponding amino derivatives on a gram scale. Various methods for the cleavage of the sulfonimidoyl group to give the corresponding tert-butoxycarbonyl- or acetyl-protected optically pure amines are also described. An efficient asymmetric C–H amination of benzylic and allylic substrates, as well as of adamantane derivatives, through catalytic C–H insertion

  摘要 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。
• RESIST COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING RESIST PATTERN
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20210286261A1

  公开（公告）日：2021-09-16

  Disclosed is a resist composition including a compound represented by formula (I), a resin having an acid-labile group and an acid generator, the resin having an acid-labile group including at least one selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (a1-1) and a structural unit represented by formula (a1-2):

  揭示了一种耐受组合物，包括由式（I）表示的化合物、具有酸敏基团和酸发生剂的树脂，其中具有酸敏基团的树脂包括至少从以下组中选择的一种：由式（a1-1）表示的结构单元和由式（a1-2）表示的结构单元。
• A Mild, Room-Temperature Protection of Ketones and Aldehydes as 1,3-­Dioxolanes under Basic Conditions
  作者：Alfred Hassner、Chennakesava Bandi、Sharad Panchgalle

  DOI：10.1055/s-0032-1317529

  日期：——

  Protection of ketones or aldehydes as 1,3-dioxolane derivatives proceeds within minutes at room temperature in the presence of N-hydroxybenzenesulfonamide, its O-benzyl derivative, or the tosyl analogue, in the absence of strong protonic acids, and in the presence of base (Et3N). Acid-sensitive groups such as O-THP, O-TBS, or N-Boc are unaffected.

  在室温下，在 N-羟基苯磺酰胺、其 O-苄基衍生物或甲苯磺酰基类似物存在下，在不存在强质子酸的情况下，在几分钟内将酮或醛保护为 1,3-二氧戊环衍生物碱 (Et3N)。O-THP、O-TBS 或 N-Boc 等酸敏感基团不受影响。
• Intermolecular C–H Amination of Complex Molecules: Insights into the Factors Governing the Selectivity
  作者：Camille Lescot、Benjamin Darses、Florence Collet、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo301563j

  日期：2012.9.7

  appropriate tether securing intramolecular addition of the nitrene, the intermolecular C–H amination remains much less predictable. This study aims at addressing this issue by capitalizing on an efficient stereoselective nitrene transfer involving the combination of a chiral aminating agent 1 with a chiral rhodium catalyst 2. Allylic C–H amination of terpenes and enol ethers occurs with excellent yields as well

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。