Methyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate | 91963-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 91963-15-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: YMOOOSOZVWJGNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate 、 亚磷酸二甲酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到methyl (Z)-5-((dimethoxyphosphoryl)oxy)-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性地将亚磷酸酯加到酰基环丙烷上并进行以下重排：轻松获得烯醇式磷酸酯†

  摘要：

  与有机亚磷酸酯和酰基环丙烷衍生物的无机碱促进的多米诺反应得到了开发，并证明可以有效地获得官能化的烯醇式磷酸酯。与使用亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂的著名的Perkow反应不同，亚磷酸二烷基酯是我们成功转化的关键。该方法与一系列具有吸电子取代基的亚磷酸二烷基酯和酰基环丙烷兼容，并成功制备了一系列官能化的烯醇磷酸酯。根据同位素标记和对照实验的结果，推测该转变是由亚磷酸二烷基酯的去质子作用引发的，随后的亲核加成/阴离子移位/开环顺序导致烯醇磷酸酯的形成。

  DOI：

  10.1039/c8ob01533c
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate 、 三甲基碘化亚砜 在 manganese(IV) oxide 、 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以23%的产率得到Methyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  改进的二甲基二甲基亚砜环丙烷化程序，包括串联氧化变体

  摘要：

  描述了一种用于α,β-不饱和羰基化合物环丙烷化的新方法和相关系统，该方法采用碘化三甲基亚砜和有机碱在乙腈中原位生成甲基亚砜；此外，还描述了初步结果，其中活化的醇通过一锅串联氧化 - 环丙烷化序列直接转化为环丙基酮。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967966

文献信息

• Reactions of diazo ketones with activated unsaturated compounds in the presence of gallium trichloride
  作者：R. A. Novikov、Yu. V. Tomilov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-014-0444-7

  日期：2014.2

  Diazoacetone reacts with methyl acrylate in the presence of anhydrous GaCl3 to give isomeric methyl 2-acetylcyclopropanecarboxylates rather than pyrazolines obtained from diazo esters or by noncatalytic reactions. In a similar reaction, diazoacetophenone yields methyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylates, benzoylmethyl acrylate, and benzoylmethyl 2-benzoylcyclopropanecarboxylate via partial transesterification

  在无水 GaCl3 存在下，重氮丙酮与丙烯酸甲酯反应生成异构的 2-乙酰环丙烷羧酸甲酯，而不是从重氮酯或通过非催化反应获得的吡唑啉。在类似的反应中，重氮苯乙酮通过部分酯交换反应生成 2-苯甲酰环丙烷羧酸甲酯、丙烯酸苯甲酰甲酯和 2-苯甲酰环丙烷羧酸苯甲酰甲酯。在 CH2Cl2-HCl-H2O 系统中将等摩尔量的 GaCl3 添加到重氮丙酮中意外地产生 4,5-二甲基呋喃-3(2H)-one 和 1,1'-oxybis(propan-2-one)。
• Regioselective addition of phosphites to acyl cyclopropanes and following rearrangements: a facile access to enol phosphates
  作者：Haotian Li、Yuequan Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c8ob01533c

  日期：——

  with organophosphites and acyl cyclopropane derivatives is developed and proved to provide an efficient access to functionalized enol phosphates. Unlike the well-known Perkow reaction, which employs trialkyl phosphite as the nucleophile, dialkyl phosphite is the key to the success of our transformation. This method is compatible with a series of dialkyl phosphites and acyl cyclopropanes possessing

  与有机亚磷酸酯和酰基环丙烷衍生物的无机碱促进的多米诺反应得到了开发，并证明可以有效地获得官能化的烯醇式磷酸酯。与使用亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂的著名的Perkow反应不同，亚磷酸二烷基酯是我们成功转化的关键。该方法与一系列具有吸电子取代基的亚磷酸二烷基酯和酰基环丙烷兼容，并成功制备了一系列官能化的烯醇磷酸酯。根据同位素标记和对照实验的结果，推测该转变是由亚磷酸二烷基酯的去质子作用引发的，随后的亲核加成/阴离子移位/开环顺序导致烯醇磷酸酯的形成。
• Improved Dimethylsulfoxonium Methylide Cyclopropanation Procedures, Including a Tandem Oxidation Variant
  作者：Richard Taylor、Richard Paxton

  DOI：10.1055/s-2007-967966

  日期：——

  for the cyclopropanation of α,β-unsaturated carbonyl compounds and related systems is described which employs trimethylsulfoxonium iodide and an organic base in acetonitile to generate dimethylsulfoxonium methylide in situ; in addition, preliminary results are described in which activated alcohols are converted directly into cyclopropyl ketones by a one-pot tandem oxidation-cyclopropanation sequence

  描述了一种用于α,β-不饱和羰基化合物环丙烷化的新方法和相关系统，该方法采用碘化三甲基亚砜和有机碱在乙腈中原位生成甲基亚砜；此外，还描述了初步结果，其中活化的醇通过一锅串联氧化 - 环丙烷化序列直接转化为环丙基酮。