2-((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1-phenylethanone | 1469467-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1-phenylethanone
• 英文别名: 1-Phenyl-2-[2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethoxy]ethanone；2-(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yloxy)-1-phenylethanone
• CAS: 1469467-98-8
• 化学式: C₁₁H₈F₆O₂
• 分子量: 286.174
• InChiKey: MPPYFFLLMQCSSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1-phenylethanone 在 甲酸 、 chloro(p-cymene)[(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine]ruthenium 、 三乙胺 作用下， 反应 6.0h， 以88%的产率得到(S)-2-((1,1,1,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1-phenylethane-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种手性α-氟代烷氧基醇及其制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种手性α‑氟代烷氧基醇（式I）及其制备方法。本发明所涉及的制备方法为一锅法不对称串联反应，包括步骤1）：α‑溴代苯乙酮（式II）为原料，氟代烷基醇（式III）既是溶剂又是反应原料，添加1当量的磷酸钾为碱，50℃反应2小时，反应生成中间体（式IV）；步骤2）：直接往反应体系中加入手性二胺金属络合物做催化剂，甲酸和三乙胺做氢源，在氮气保护下，经不对称转移氢化得到手性α‑氟代烷氧基醇（式I）。该方法具有反应条件简单、温和，步骤经济性、原子经济性等绿色合成优点，而且底物适应范围广，对映选择性高，合成扥手性α‑氟代烷氧基醇在医药中间体以及和精细化工原料方面具有广阔的应用前景。

  公开号：

  CN113620789A
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-((1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl)oxy)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  通过α-溴芳基酮和氟代醇的顺序取代/不对称转移氢化一锅法构建氟化手性醇

  摘要：

  描述了由α-溴芳基酮和氟代醇一锅法合成氟化手性醇。氟化酮中间体由α-溴芳基酮与氟代醇作为亲核试剂和溶剂形成，随后通过添加手性Ru催化剂以及甲酸和三乙胺的混合物(FA:TEA=1.1:1)作为氢供体进行还原，得到氟化酮中间体27 个氟化手性醇的例子，产率为 60-93%，ee 值为 85-98%。值得注意的是，K 3 PO 4作为亲核取代的基础和还原步骤的添加剂，以增强反应活性和对映选择性，这对于构建一锅法的兼容条件至关重要。这种一锅法也适用于克级合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201219

文献信息

• Primary Amines by Transfer Hydrogenative Reductive Amination of Ketones by Using Cyclometalated Ir^IIICatalysts
  作者：Dinesh Talwar、Noemí Poyatos Salguero、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303541

  日期：2014.1.3

  Cyclometalated iridium complexes are found to be versatile catalysts for the direct reductive amination (DRA) of carbonyls to give primary amines under transfer‐hydrogenation conditions with ammonium formate as both the nitrogen and hydrogen source. These complexes are easy to synthesise and their ligands can be easily tuned. The activity and chemoselectivity of the catalyst towards primary amines

  已发现环金属化铱配合物是通用的催化剂，用于羰基的直接还原胺化（DRA），在转移加氢条件下以甲酸铵作为氮源和氢源生成伯胺。这些复合物易于合成，其配体易于调节。催化剂对伯胺的活性和化学选择性极好，底物与催化剂之比（S / C）为1000是可行的。芳族和脂族伯胺均以高收率获得。此外，对于β-酮醚已经实现了均相催化的转移加氢DRA的第一个实例，从而产生了相应的β-氨基醚。此外，通过这种方法还可以以极高的收率获得非天然α-氨基酸。
• [EN] CATALYST COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DE TYPE CATALYSEUR
  申请人：UNIV LIVERPOOL

  公开号：WO2013153407A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formulas: where ring B is either itself polycyclic, or ring B together with R is polycyclic. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures 10 which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于加氢还原性基团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：其中环B要么本身是多环的，要么环B与R一起是多环的。本发明的催化剂在涉及在还原氢化条件下原位生成亚胺或亚胺盐的还原胺化程序中特别有效。
• CATALYST COMPOUNDS
  申请人：THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL

  公开号：US20150080592A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formulas: where ring B is either itself polycyclic, or ring B together with R is polycyclic. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures 10 which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于氢化可还原基团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：其中环B要么本身是多环的，要么环B与R一起是多环的。本发明的催化剂在涉及在还原氢化条件下原位生成亚胺或亚胺盐的还原胺化过程中特别有效。
• Versatile Iridicycle Catalysts for Highly Efficient and Chemoselective Transfer Hydrogenation of Carbonyl Compounds in Water
  作者：Dinesh Talwar、Xiaofeng Wu、Ourida Saidi、Noemí Poyatos Salguero、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201403701

  日期：2014.9.26

  Cyclometalated iridium complexes are shown to be highly efficient and chemoselective catalysts for the transfer hydrogenation of a wide range of carbonyl groups with formic acid in water. Examples include α‐substituted ketones (α‐ether, α‐halo, α‐hydroxy, α‐amino, α‐nitrile or α‐ester), α‐keto esters, β‐keto esters and α,β‐unsaturated aldehydes. The reduction was carried out at substrate/catalyst ratios of

  环金属化铱配合物被证明是高效的化学选择催化剂，可用于在水中用甲酸转移多种羰基的加氢反应。实例包括α-取代的酮（α-醚，α-卤代，α-羟基，α-氨基，α-腈或α-酯），α-酮酸酯，β-酮酸酯和α，β-不饱和醛。在pH 4.5下，还原反应的底物/催化剂比例最高为50000，并且不需要有机溶剂。该方案为合成β-官能化的仲醇（例如β-羟基醚，β-羟胺和β-羟基卤化物）提供了一种实用，简便且有效的方法，它们是医药，精细化工，香料和农业化学合成中的重要中间体。
• Nucleophilic (Radio)Fluorination of α-Diazocarbonyl Compounds Enabled by Copper-Catalyzed H–F Insertion
  作者：Erin E. Gray、Matthew K. Nielsen、Kimberly A. Choquette、Julia A. Kalow、Thomas J. A. Graham、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.6b06770

  日期：2016.8.31

  The copper-catalyzed H-F insertion into α-diazocarbonyl compounds is described using potassium fluoride (KF) and hexafluoroisopropanol. Access to complex α-fluorocarbonyl derivatives is achieved under mild conditions, and the method is readily adapted to radiofluorination with [(18)F]KF. This late-stage strategy provides an attractive route to (18)F-labeled biomolecules.

  使用氟化钾 (KF) 和六氟异丙醇描述了铜催化的 HF 插入 α-重氮羰基化合物。在温和条件下即可获得复杂的α-氟羰基衍生物，并且该方法很容易适应[(18)F]KF的放射性氟化。这种后期策略为 (18)F 标记的生物分子提供了一条有吸引力的途径。