(R)-2-ethyl-4-oxo-4-phenylbutanal | 1451003-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-ethyl-4-oxo-4-phenylbutanal
• 英文别名: (R)-2-Ethyl-4-oxo-4-phenylbutanal；(2R)-2-ethyl-4-oxo-4-phenylbutanal
• CAS: 1451003-93-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: KCNFXTMOBTUVLD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 2-溴苯乙酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71.2 %的产率得到(R)-2-ethyl-4-oxo-4-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  嵌入介孔二氧化硅中的卤化铅钙钛矿量子点作为多相光催化剂与有机催化剂结合用于不对称催化

  摘要：

  不对称光催化由光催化和有机催化的协同效应组成，其中光催化剂中的光电子催化底物产生自由基中间体，手性物质可以控制立体性。然而，光催化剂主要集中在贵金属材料，而具有优异光电性能的钙钛矿在不对称催化中的应用很少，这主要是由于其对催化环境的敏感性。因此，我们将CsPbBr 3量子点嵌入KIT-6介孔二氧化硅中，形成二氧化硅壳保护的异质光催化剂（CsPbBr 3 @KIT-6），并进一步与手性有机催化剂结合，探索不对称光催化的活性和立体选择性。 KIT-6通道中分散良好的CsPbBr 3提供了更多的活性位点，并在C-C键的形成和C-H键的交叉脱氢偶联中表现出优异的对映选择性（分别为75.3-91.3％和74.9-94.0％） ）。同时，含有20 wt% CsPbBr 3的20CsPbBr 3 @KIT-6光催化剂的转换数（TON）至少达到36 700，是贵金属Ru光催化剂在N 2气氛中的215倍和458倍。在空气气氛中更高。

  DOI：

  10.1039/d3gc05059a

文献信息

• Photochemical activity of a key donor–acceptor complex can drive stereoselective catalytic α-alkylation of aldehydes
  作者：Elena Arceo、Igor D. Jurberg、Ana Álvarez-Fernández、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nchem.1727

  日期：2013.9

  unique mechanism of catalysis is proposed, wherein the catalyst is involved actively in both the photochemical activation of the substrates (by inducing the transient formation of chiral electron donor–acceptor complexes) and the stereoselectivity-defining event. We use this approach to enable transformations that are extremely difficult under thermal conditions, such as the asymmetric α-alkylation of

  阳光驱动的光化学过程的不对称催化变体对于手性分子的可持续制备具有非凡的潜力。然而，任何光化学反应所固有的短寿命电子激发态的参与使得手性催化剂决定产品的立体化学具有挑战性。在这里，我们报告了容易获得的手性有机催化剂，在热不对称过程中具有众所周知的实用性，也可以在可见光驱动的合成相关分子间碳 - 碳键形成反应中赋予高水平的立体控制。提出了一种独特的催化机制，其中催化剂积极参与底物的光化学活化（通过诱导手性电子供体 - 受体复合物的瞬时形成）和立体选择性定义事件。我们使用这种方法来实现在热条件下极其困难的转化，例如醛与烷基卤的不对称 α-烷基化、全碳季立体中心的形成和远程立体化学的控制。
• Asymmetric photocatalysis over robust covalent organic frameworks with tetrahydroquinoline linkage
  作者：Chunzhi Li、Yinhua Ma、Haoran Liu、Lin Tao、Yiqi Ren、Xuelian Chen、He Li、Qihua Yang

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63572-0

  日期：2020.8

  know, QH-COFs are the most active semiconductors for asymmetric α-alkylation of aldehydes ever reported. The QH-COFs were prepared via a one-pot Povarov cascade imine formation and cycloaddition reaction using Sc(OTf)3/Yb(OTf)3 as Lewis acid catalysts. Attributed to the tetrahydroquinoline linkage, QH-COFs showed extremely high recycling stability, which made practicals application possible. This work

  摘要 不对称光催化有机合成 (APOS) 工艺是一种可持续且环境友好的方法，用于以阳光为能源生产光学活性化学品。然而，它仍然缺乏具有可调能带结构的高效半导体，并且循环稳定性低。在此，我们报告了四氢喹啉连接的共价有机骨架 (QH-COFs) 的合成，该骨架具有不可逆的四氢喹啉键，通过与手性仲胺合并，作为可见光驱动的醛不对称 α-烷基化的有效半导体。在 QH-COFs 上获得了高达 94% 的 ee，并且在类似条件下，QH-COFs 的活性显着高于无机半导体（如 TiO2、BiVO4 和 WO3）的活性，这主要归功于它们的窄带隙和合适的带边。据我们所知，QH-COFs 是迄今为止报道的醛不对称 α-烷基化反应最活跃的半导体。QH-COFs 是通过一锅 Povarov 级联亚胺形成和环加成反应制备的，使用 Sc(OTf)3/Yb(OTf)3 作为路易斯酸催化剂。由于四氢喹啉键，QH-COFs表现
• Mechanism of the Stereoselective α-Alkylation of Aldehydes Driven by the Photochemical Activity of Enamines
  作者：Ana Bahamonde、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.6b04871

  日期：2016.6.29

  Herein we describe our efforts to elucidate the key mechanistic aspects of the previously reported enantioselective photochemical α-alkylation of aldehydes with electron-poor organic halides. The chemistry exploits the potential of chiral enamines, key organocatalytic intermediates in thermal asymmetric processes, to directly participate in the photoexcitation of substrates either by forming a photoactive

  在此，我们描述了我们为阐明先前报道的醛与缺电子有机卤化物的对映选择性光化学 α-烷基化的关键机制方面所做的努力。该化学利用手性烯胺（热不对称过程中的关键有机催化中间体）的潜力，通过形成光活性电子供体 - 受体复合物或通过在光吸收后直接达到电子激发态来直接参与底物的光激发。这些光化学机制在温和条件下从闭壳前体产生自由基。同时，基态手性烯胺对对映选择性自由基捕获过程提供有效的立体化学控制。我们结合了传统的光物理研究，核磁共振波谱和动力学研究，以更好地了解控制这些对映选择性光化学催化过程的因素。量子产率的测量表明自由基链机制是有效的，而反应谱分析和速率顺序评估表明烯胺捕获以碳为中心的自由基，形成碳-碳键，作为速率决定因素。我们的动力学研究揭示了光触发引发步骤和自由基链传播流形之间存在微妙的相互作用，两者均由手性烯胺介导。量子产率的测量表明自由基链机制是有效的，而反应谱分析和速率顺序评估表明烯胺捕
• Merger of Visible Light‐Driven Chiral Organocatalysis and Continuous Flow Chemistry: An Accelerated and Scalable Access into Enantioselective α‐Alkylation of Aldehydes
  作者：Márk Molnár、C. Oliver Kappe、Sándor B. Ötvös

  DOI：10.1002/adsc.202300289

  日期：2023.5.23

  a protocol was developed for the enantioselective α-alkylation of aldehydes based on the synergistic combination of visible light-driven asymmetric organocatalysis and a controlled continuous flow reaction environment. With the aim to reduce process costs, a commercially available chiral catalyst has been exploited to achieve photosensitizer-free enantioselective α-alkylations using phenacyl bromide

  电子供体-受体复合物启用的不对称光化学烷基化策略有可能在没有外部光氧化还原催化剂的情况下获得难以捉摸的手性α烷基化醛。无光敏剂的条件在工艺成本和可持续性方面是有益的。然而，冗长的有机催化剂制备步骤以及有限的生产率和难以扩展的可扩展性使当前方法不适合扩大规模的合成。受这些限制的启发，基于可见光驱动的不对称有机催化和受控连续流反应环境的协同组合，开发了一种醛的对映选择性 α-烷基化方案。为了降低工艺成本，已经利用了一种市售的手性催化剂，使用苯溴衍生物作为烷基化剂来实现无光敏剂的对映选择性α烷基化。经过精心的优化和工艺开发，目前的流程策略为对映体富集的 α-烷基化醛（包括抗风湿性 esonarimod 的手性关键中间体）提供了加速且具有固有可扩展性的进入。
• Lead-halide perovskite quantum dots embedded in mesoporous silica as heterogeneous photocatalysts combined with organocatalysts for asymmetric catalysis
  作者：Hao Ren、Yi-Ming Li、Wen-Jing Li、Qing-Chao Zhai、Lin Cheng

  DOI：10.1039/d3gc05059a

  日期：——

  environments. Hence, we embedded CsPbBr3 quantum dots into KIT-6 mesoporous silica to form silica-shell-protected heterogeneous photocatalysts (CsPbBr3@KIT-6), which were further combined with chiral organocatalysts to explore the activity and stereoselectivity in asymmetric photocatalysis. The well-dispersed CsPbBr3 in KIT-6 channels provides more active sites and exhibits excellent enantioselectivity

  不对称光催化由光催化和有机催化的协同效应组成，其中光催化剂中的光电子催化底物产生自由基中间体，手性物质可以控制立体性。然而，光催化剂主要集中在贵金属材料，而具有优异光电性能的钙钛矿在不对称催化中的应用很少，这主要是由于其对催化环境的敏感性。因此，我们将CsPbBr 3量子点嵌入KIT-6介孔二氧化硅中，形成二氧化硅壳保护的异质光催化剂（CsPbBr 3 @KIT-6），并进一步与手性有机催化剂结合，探索不对称光催化的活性和立体选择性。 KIT-6通道中分散良好的CsPbBr 3提供了更多的活性位点，并在C-C键的形成和C-H键的交叉脱氢偶联中表现出优异的对映选择性（分别为75.3-91.3％和74.9-94.0％） ）。同时，含有20 wt% CsPbBr 3的20CsPbBr 3 @KIT-6光催化剂的转换数（TON）至少达到36 700，是贵金属Ru光催化剂在N 2气氛中的215倍和458倍。在空气气氛中更高。