4-methyltricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-4-ol | 334785-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyltricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-4-ol
• 英文别名: 4-methylhomoadamantan-4-ol；4-Methyltricyclo[4.3.1.13,8]undecan-4-ol
• CAS: 334785-60-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: CJPFYDOQSAWSJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyltricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-4-ol 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到4-methylhomoadamant-4-ene
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z
• 作为产物：
  描述：

  三环[4.3.1.13,8]十一烷-4-酮 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到4-methyltricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  三环[5.3.1.1 3,9 ] dodeca-1,5-diyl dicide的制备：尝试制备新型µ-H阳离子

  摘要：

  原位制备了三环[5.3.1.1 3,9 ] dodeca-3,7-二基（6），并通过1 H和13 C NMR光谱进行了表征。为了制备µ -H阳离子7，该指示剂与异戊烷，NaBH 4或H 2的反应确实导致了氢化物转移，但转移到指示剂的“外面”，导致了常规的单阳离子8，或者重排本产品。该单阳离子是独立制备的，并且其热稳定性低于离子指示剂，在-60°C，ΔG ‡时重排为2-乙基-2-金刚烷基阳离子（19）。 ＝ 16.0±0.6kcal mol -1。2- methyltricyclo [4.3.1.1 3,7 ]十一碳-2-基阳离子（20），在该重排的可能的中间体，也被独立地准备和显示重新排列到19，Δ ģ ‡  = 14.4±0.3千卡摩尔- 1，与8 →[ 20 ]→ 19的逐步重排过程相一致。通过高水平的从头算计算研究了药物6和单键8的结构，并进行了模型研究，以研究允许药物6等药物使用的因素。甚至准备。版权所有©2001

  DOI：

  10.1002/poc.453

文献信息

• A Consecutive Double-Criegee Rearrangement Using TFPAA:  Stepwise Conversion of Homoadamantane to Oxahomoadamantanes
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Paul Kiprof、Robert M. Carlson、Nadiya A. Sydorenko、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo001219z

  日期：2001.3.1

  Rearrangement of 4-methylhomoadamantan-4-ol (1) with trifluoroperacetic acid (TFPAA) in trifluoroacetic acid (TFAA) proceeds with the formation of 4-oxahomoadamantane 6 and its derivatives (4 and 5). 2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane (5) and 6 were identified as a result of consecutive O-insertion Criegee rearrangement processes. The absence of methyl trifluoroacetate and methyl trifluoroperacetate

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为
• Preparation of the tricyclo[5.3.1.1^3,9]dodeca-1,5-diyl dication: attempts to prepare a novel µ-H cation
  作者：C. Taeschler、M. Parvez、T. S. Sorensen

  DOI：10.1002/poc.453

  日期：2002.1

  dication with isopentane, NaBH4 or H2, in an attempt to prepare the µ-H cation 7, did result in hydride transfer, but to the ‘outside’ face of the dication, leading to the conventional monocation 8, or rearrangement products of this. This monocation was independently prepared, and is thermally less stable than the dication, rearranging to the 2-ethyl-2-adamantyl cation (19) at −60 °C, ΔG‡ = 16.0 ± 0.6 kcal mol−1

  原位制备了三环[5.3.1.1 3,9 ] dodeca-3,7-二基（6），并通过1 H和13 C NMR光谱进行了表征。为了制备µ -H阳离子7，该指示剂与异戊烷，NaBH 4或H 2的反应确实导致了氢化物转移，但转移到指示剂的“外面”，导致了常规的单阳离子8，或者重排本产品。该单阳离子是独立制备的，并且其热稳定性低于离子指示剂，在-60°C，ΔG ‡时重排为2-乙基-2-金刚烷基阳离子（19）。 ＝ 16.0±0.6kcal mol -1。2- methyltricyclo [4.3.1.1 3,7 ]十一碳-2-基阳离子（20），在该重排的可能的中间体，也被独立地准备和显示重新排列到19，Δ ģ ‡  = 14.4±0.3千卡摩尔- 1，与8 →[ 20 ]→ 19的逐步重排过程相一致。通过高水平的从头算计算研究了药物6和单键8的结构，并进行了模型研究，以研究允许药物6等药物使用的因素。甚至准备。版权所有©2001