(2aR,3aR,7aR,8aS)-1,2,2a,3a,7a,8a-hexahydro-2a,7,7a-trimethyl-1-methylenecyclobuta[b]naphthalene-3,5,8(4H)-trione | 946435-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2aR,3aR,7aR,8aS)-1,2,2a,3a,7a,8a-hexahydro-2a,7,7a-trimethyl-1-methylenecyclobuta[b]naphthalene-3,5,8(4H)-trione
• 英文别名: 3,8,9-trimethyl-5-methylenetricyclo<6.4.0.0.^3,6>dodec-9-ene-2,7,11-trione；(2aR,3aR,7aR,8aS)-2a,7,7a-trimethyl-1-methylidene-2,3a,4,8a-tetrahydrocyclobuta[b]naphthalene-3,5,8-trione
• CAS: 946435-65-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: RLKOIKAVZOWZIE-OJDYBEQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,3aR,7aR,8aS)-1,2,2a,3a,7a,8a-hexahydro-2a,7,7a-trimethyl-1-methylenecyclobuta[b]naphthalene-3,5,8(4H)-trione 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3,8,9-trimethyltricyclo<6.4.0.0.^3,6>dodec-9-ene-2,7,11-trione-5-spirooxirane
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶的合成。第 1 部分。三环中间体的合成

  摘要：

  三环二酮醇5（3-苯硫基-6,9,10-三甲基-12-羟基三环[7.4.0.02~6]trideca-2,1O-diene-4,8-​​dione），可能是cyathins合成的中间体，已从 2,5-二甲基-对-苯醌开始制备。5 的结构和立体化学通过相应对溴苯甲酸酯 (6) 的 X 射线晶体学研究得到证实。尝试将 5 中的顺式 BC 环连接异构化以得到相应的反式化合物，但未成功。从5中除去噻吩基团得到化合物180，其在碱催化异构化作用下提供顺式和反式化合物的平衡混合物。WILLIAM A. AYER、DALE E. Ward、LOIS M. BROWNE、LOUIS TJ DELBAERE 和 YUMIKO HOYANO。能。J.化学。59,2665 (1981)。A partir de la dimethyl-2, 在 etabli la structure et lastereochimie

  DOI：

  10.1139/v81-383
• 作为产物：
  描述：

  3,8,9-trimethyl-5-methylene-9,11-bistrimethylsilyloxytricyclo<6.4.0.0.^3,6>dodec-10-ene-2,7-dione 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2aR,3aR,7aR,8aS)-1,2,2a,3a,7a,8a-hexahydro-2a,7,7a-trimethyl-1-methylenecyclobuta[b]naphthalene-3,5,8(4H)-trione
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶的合成。第 1 部分。三环中间体的合成

  摘要：

  三环二酮醇5（3-苯硫基-6,9,10-三甲基-12-羟基三环[7.4.0.02~6]trideca-2,1O-diene-4,8-​​dione），可能是cyathins合成的中间体，已从 2,5-二甲基-对-苯醌开始制备。5 的结构和立体化学通过相应对溴苯甲酸酯 (6) 的 X 射线晶体学研究得到证实。尝试将 5 中的顺式 BC 环连接异构化以得到相应的反式化合物，但未成功。从5中除去噻吩基团得到化合物180，其在碱催化异构化作用下提供顺式和反式化合物的平衡混合物。WILLIAM A. AYER、DALE E. Ward、LOIS M. BROWNE、LOUIS TJ DELBAERE 和 YUMIKO HOYANO。能。J.化学。59,2665 (1981)。A partir de la dimethyl-2, 在 etabli la structure et lastereochimie

  DOI：

  10.1139/v81-383

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Cyathin A₃
  作者：Dale E. Ward、Jianheng Shen

  DOI：10.1021/ol070994z

  日期：2007.7.1

  The total synthesis of (-)-cyathin A3 is described. The key step involves an unusual enantioselective Diels-Alder reaction of 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone with 2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene, using Mikami's catalyst [(R)-BINOL + Cl2Ti(OiPr)2 + 4 A mol sieves] modified by addition of Mg and SiO2. Because cyathin A3 is easily transformed into allocyathin B3, cyathin B3, cyathin C3, and neoallocyathin

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。
• Synthetic studies on cyathin diterpenes - Total synthesis of (±)-allocyathin B₃
  作者：Dale E Ward、Yuanzhu Gai、Qi Qiao、Jianheng Shen

  DOI：10.1139/v03-185

  日期：2004.2.1

  The synthesis of racemic allocyathin B3 from an advanced intermediate possessing the ring system and relative stereochemistry but lacking the isopropyl and hydroxymethyl groups is reported. The isopropyl group was introduced by radical cyclization of a methyl propargyl acetal of an α-bromoketone and the hydroxymethyl group was generated by Pd-catalyzed carbonylation of a vinyl triflate. The route provides

  报道了从具有环系统和相对立体化学但缺乏异丙基和羟甲基的高级中间体合成外消旋 allocyathin B3。通过α-溴酮的甲基炔丙基缩醛的自由基环化引入异丙基，通过三氟甲磺酸乙烯酯的Pd催化羰基化产生羟甲基。该路线提供了功能化的中间体，可以访问更复杂的二萜类cyathin家族成员。已经实现了对先前描述的用于合成高级中间体的程序的若干修改和改进。关键词：cyathin 二萜、cyathanes、allocyathin B3。