1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione | 26036-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione
• 英文别名: propane-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-phenyl-1,3-dione；1-(2H-1,3-Benzodioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione
• CAS: 26036-40-8
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄
• 分子量: 268.269
• InChiKey: UMAGUJYNEVDYIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione 在 rhodium(II) acetate dimer 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-phenylethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基-2-重氮-1,3-二酮的铑催化好氧分解：机理研究及其在苯合成中的应用

  摘要：

  基于铑（II）催化的需氧分解过程，报道了1,3-二芳基-2-重氮-1,3-二酮向1,2-二芳基-1,2-二酮（苯）的转化。该反应在环境温度下发生，并且可以在氧气的气球压力下由少量羧酸的铑（5mol％）催化。此外，显示出来自O 2试剂的氧原子被掺入产物中，并且这伴随着羰基单元从起始原料的挤出。从机理上讲，建议分解可以通过类胡萝卜素的沃尔夫重排产生的乙烯酮中间体与分子氧活化后产生的过氧化铑或过氧自由基的相互作用。一组受控实验的结果支持了所提出的机制。通过使用这种新开发的策略，从相应的重氮底物以不同的收率合成了大量苯并衍生物和9,10-菲醌。另一方面，由于难以诱导初始重排，该方法不能从2-重氮-1，3-茚满二酮生成苯并环丁烯-1,2-二酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02366
• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧苯乙酮 在 硫酸 、 sodium methylate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 为溶剂， 生成 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of aromatic beta-diketones

  摘要：

  一种制备芳香族β-二酮的方法，通过在芳香烃溶剂中存在钠烷氧化物缩聚剂的情况下，使苯乙酮与脂肪酯或苯甲酸酯的摩尔过量发生反应。还公开了一种在分离芳香族β-二酮产物后回收溶剂和过量酯试剂的方法。

  公开号：

  US05015777A1

文献信息

• Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Shiqing Li、Yinsong Zhao、Ge Gao、Yu Lan、Yiwei Wu、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201409361

  日期：2015.1.12

  A transition‐metal‐free formal decarboxylative coupling reaction between α‐oxocarboxylates and α‐bromoketones to synthesize 1,3‐diketone derivatives is presented. In this reaction, a broad scope of substrates can be employed, and neither a metal‐based reagent nor an additional base is required. DFT calculations reveal that this reaction proceeds through a coupling followed by decarboxylation mechanism

  提出了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间无过渡金属的正式脱羧偶联反应，以合成1,3-二酮衍生物。在该反应中，可以使用广泛的底物，并且不需要金属基试剂或额外的碱。DFT计算表明，该反应通过偶联反应继之以脱羧机理进行，α-溴酮在中性条件下前所未有地充当亲核试剂。决定速率的步骤是通过热分解形成的异常氢键结合的烯醇化物。
• Room-Temperature Coupling/Decarboxylation Reaction of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones: Solvent-Controlled Regioselectivity for 1,2- and 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Zhijie She、Yinsong Zhao、Shiqing Li、Junbin Tang、Ge Gao、Yu Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02575

  日期：2017.2.3

  A transition-metal-free and room-temperature coupling/decarboxylation reaction between α-oxocarboxylates and α-bromoketones is reported herein. It represents the first mild and regioselective synthesis of either 1,2- or 1,3-diketones from the same starting materials. Notably, the regioselectivity is simply controlled by solvents. The preliminary experimental data and DFT calculations suggest sequential

  本文报道了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间的无过渡金属和室温的偶联/脱羧反应。它代表了从相同原料中首次合成1,2-或1,3-二酮的轻度和区域选择性合成。值得注意的是，区域选择性简单地由溶剂控制。初步的实验数据和DFT计算表明，在一锅中依次进行Darzens型偶联，碱水解，KOH促进的环氧乙烷开口和脱羧反应。该方法对于合成α，β-环氧-γ-丁内酯和姜黄素是有效的。
• An effective preparation of both 1,3-diketones and nitriles from alkynones with oximes as hydroxide sources
  作者：Pei Chen、Qian-Qian Zhang、Jia Guo、Lu-Lu Chen、Yan-Bo Wang、Xiao Zhang

  DOI：10.1039/c8ob01861h

  日期：——

  An effective phosphine-catalyzed protocol has been established for the syntheses of 1,3-diketones and nitriles from alkynones with oximes as hydroxide surrogates. This method features the use of a phosphine catalyst, compatibility with various functional groups and ambient temperature, which makes this approach very practical. A plausible mechanism was proposed.

  已经建立了一种有效的膦催化方案，用于从炔烃与肟作为氢氧化物替代物来合成1,3-二酮和腈。该方法的特征在于使用膦催化剂，与各种官能团的相容性和环境温度，这使得该方法非常实用。提出了一个合理的机制。
• Reactions of β-diketones with hydroxylamine hydrochloride; synthesis of 3,5-disubstituted isoxazoles
  作者：J. Larkin、M. G. Murray、D. C. Nonhebel

  DOI：10.1039/j39700000947

  日期：——

  Substituted dibenzoylmethanes react with hydroxylamine hydrochloride to give 3-aryl-5-phenylisoxazoles and/or 5-aryl-3-phenylisoxazoles depending on the nature of the substituent in the diketone. Some structures previously assigned to isoxazoles from these reactions have been shown to be incorrect.

  根据二酮中取代基的性质，取代的二苯甲酰基甲烷与盐酸羟胺反应，生成3-芳基-5-苯基异恶唑和/或5-芳基-3-苯基异恶唑。已经证明先前从这些反应中分配给异恶唑的某些结构是不正确的。
• Synthesis of Novel Derivatives of 1,5-Benzothiazepines (Part 1)
  作者：Sandeep Nigam、Y. C. Joshi

  DOI：10.1080/10426500307882

  日期：2003.7

  Synthesis of 2,4-disubstituted 1,5-benzothiazepines 3a-3i is reported by the condensation of 2-aminothiophenol 1 with 1,3-diones in pyridine. The structures of the compounds have been established by elemental, IR, 1 H NMR, 13 C NMR, and mass spectral analyses.

  通过 2-氨基苯硫酚 1 与 1,3-二酮在吡啶中的缩合反应合成 2,4-二取代的 1,5-苯并硫氮 3a-3i。化合物的结构已通过元素、IR、 1 H NMR、 13 C NMR和质谱分析确定。