4,4-dimethyl-5-hexen-2-one | 1753-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: 4,4-dimethylhex-5-en-2-one；methyl 2,2-dimethyl-3-butenyl ketone
• CAS: 1753-37-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: RGSRIZLHFCLBPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-hexen-2-one 在 氢氧化钾 、 氧气 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  环酮螺环戊环化的简单策略。（±）-香酮的正式全合成

  摘要：

  环酮（或无环酮的4,4-二取代环戊烯酮）螺环戊环化的一般和简单方法及其在构成手性前体的前手性前体合成螺旋二烯酮中的应用构成了（±）-±酮的正式全合成（）。描述。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00109-8
• 作为产物：
  描述：

  acetyl-2 dimethyl-3,3 pentene-4 oate d'ethyle 在 甲醇 、 barium dihydroxide 作用下， 生成 4,4-dimethyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成von 3,3,5-Trimethyl-heptadien-（1,5）-säure-（7）-äthylesterbzw. 在Lavandulylsäure-esterbzw中的3,3,5-三甲基庚二烯-（1,5）-ol-（7）和Umlagerung derelben。薰衣草醇

  摘要：

  Ausgehend von 3,3-Dimethyl-hexen-（1）-on-（5）wurde durch Kondensation mitÄthoxy-acetylen3,3,5-Trimethyl-heptadien-（1,5）-säure-（7）-äthylesterund还原LiAlH 4 3,3,5-三甲基庚二烯-（1,5）-醇-（7）dargestellt。

  DOI：

  10.1002/hlca.19510340642

文献信息

• Tandem Gold(I)-Catalyzed Cyclization/Electrophilic Cyclopropanation of Vinyl Allenes
  作者：Gilles Lemière、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Takahide Fukuyama、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol070788r

  日期：2007.5.1

  We have developed an expedient method for the synthesis of polycyclic compounds from propargyl acetates or vinyl allenes involving up to three Au(I)-catalyzed elemental steps: 3,3-rearrangement, metalla-Nazarov reaction, and electrophilic cyclopropanation. The reaction proceeds under very mild conditions and in short times. The mechanism has been studied by DFT computations.

  我们已经开发了一种从醋酸炔丙酯或乙烯基丙二烯合成多环化合物的简便方法，涉及多达三个Au（I）催化的元素步骤：3,3-重排，metalla-Nazarov反应和亲电子环丙烷化。反应在非常温和的条件下并在短时间内进行。已经通过DFT计算研究了该机制。
• Oxovanadium-catalysed domino reactions of hydroxy enynes for the construction of Cashmeran-like odorants
  作者：Jie Liu、Lijun Zhou、Yue Zou、Quanrui Wang、Andreas Goeke

  DOI：10.1039/d0ob01731k

  日期：——

  of hydroxy enynes for the synthesis of bicyclo[4.3.0]non-1(9)-en-2-ones is disclosed, which can be rationalised through a cascade reaction of a dissociative Meyer–Schuster rearrangement to allenyl vanadates, followed by a thermal intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction and hydrolytic regeneration of the catalyst.

  公开了一种原子经济的氧钒酸盐催化的羟基烯环异构化，用于合成双环[4.3.0] non-1(9)-en-2-ones，这可以通过解离的 Meyer-Schuster 的级联反应来合理化重排为钒酸烯基酯，然后进行热分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应和催化剂的水解再生。
• Visible Light Mediated Photocatalytic <i>N</i>-Radical Cascade Reactivity of γ,δ-Unsaturated <i>N</i>-Arylsulfonylhydrazones: A General Approach to Structurally Diverse Tetrahydropyridazines
  作者：Emanuele Azzi、Giovanni Ghigo、Stefano Parisotto、Francesco Pellegrino、Emanuele Priola、Polyssena Renzi、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02605

  日期：2021.2.19

  Tetrahydropyridazines are of particular interest for their versatility as intermediates in organic synthesis and display pharmacological activity in several domains. Here, we describe the photocatalytic synthesis of different tetrahydropyridazines starting from γ,δ-unsaturated N-arylsulfonylhydrazones. Simple structural changes of substrates result into three different pathways beginning from a common

  四氢哒嗪因其作为有机合成中间体和在几个领域中显示药理活性的多功能性而特别受关注。在这里，我们描述了从γ，δ-不饱和N-芳基磺酰基hydr开始的不同四氢哒嗪的光催化合成。底物的简单结构变化导致三种不同的途径，从常见的N-肼基自由基开始，该自由基通过多米诺氨基甲酸酯化/脱芳香化作用，HAT过程或光诱导的自由基Smiles重排演变而得到多种四氢哒嗪。所有反应都在非常温和的条件下进行，并且价格很便宜[Ru（bpy）3 ] Cl 2用作催化剂。提出了初步的机理研究，其中包括所涉及物质的发光和电化学表征。计算研究允许根据实验结果合理化该机制。
• One-Pot Synthesis of γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds from Allyl Alcohols and Vinyl or Isopropenyl Acetates Catalyzed by [IrCl(cod)]₂
  作者：Masao Morita、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1021/jo060860j

  日期：2006.8.1

  One-pot synthesis of γ,δ-unsaturated carbonyl compounds from allyl alcohols and vinyl or isopropenyl acetates was achieved through in situ generation of allyl vinyl ethers by the action of the [IrCl(cod)]2 complex followed by Claisen rearrangement of the resulting ethers. For instance, the reaction of trans-2-methyl-3-phenyl-2-propen-1-ol with isopropenyl acetate in the presence of [IrCl(cod)]2 (1

  通过[IrCl（cod）] 2络合物的作用原位生成烯丙基乙烯基醚，然后进行克莱森重排，由烯丙醇和乙酸乙烯基酯或异丙烯基乙酸酯一锅合成γ，δ-不饱和羰基化合物醚。例如，在[IrCl（cod）] 2（1 mol％）和Cs 2 CO 3（5 mol ）存在下，反式-2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇与乙酸异丙烯酯的反应％）在100℃下3小时，然后在140℃下15小时，以72％的收率得到5-甲基-4-苯基-5-己烯-2-酮。当使用乙酸乙烯酯代替乙酸异丙烯酯时，以83％的产率获得了4-甲基-3-苯基-4-戊烯醛。
• Hydrazone Radical Promoted Vicinal Difunctionalization of Alkenes and Trifunctionalization of Allyls: Synthesis of Pyrazolines and Tetrahydropyridazines
  作者：Xiao-Yong Duan、Xiu-Long Yang、Ran Fang、Xie-Xue Peng、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/jo4016908

  日期：2013.11.1

  achieved by using TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) or DIAD (diisopropyl azodicarboxylate) as the hydrazone radical initiator as well as the carbon radical scavenger. Consequently, alkenes were difunctionalized to afford pyrazolines and tetrahydropyridazines via C–N forming 5-exo-trig and 6-exo-trig cyclizations, respectively, and allyls were trifunctionalized to afford pyrazolines via C–N forming

  通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）或DIAD（偶氮二异丙基二异丙酯）作为自由基引发剂和碳自由基清除剂，将自由基分子内加成至碳-碳双键。因此，烯烃经CN分别双官能化以形成吡唑啉和四氢哒嗪，分别形成5- exo - trig和6 exo - trig环化，烯丙基被三官能化通过CN形成吡唑啉并串联1,5-H-移位/ 5-外型- trig的不含金属的中性条件下的环化反应。